A、丙烷只有一種結(jié)構(gòu)（CH₃CH₂CH₃），丙烷有2種氫原子，所以一氯代物有2種，故A錯(cuò)誤；
B、丁烷有正丁烷和異丁烷，正丁烷（CH₃CH₂CH₂CH₃）有2種氫原子，所以一氯代物有2種；異丁烷CH₃CH（CH₃）CH₃有2種氫原子，所以一氯代物有2種，故B錯(cuò)誤；
C、戊烷有正戊烷、異戊烷、新戊烷3種同分異構(gòu)體，正戊烷CH₃CH₂CH₂CH₂CH₃有3種氫原子，所以一氯代物有3種；
異戊烷CH₃CH（CH₃）CH₂CH₃有4種氫原子，所以一氯代物有4種；新戊烷CH₃C（CH₃）₂CH₃有1種氫原子，所以一氯代物有1種，故C正確；
D、C₆H₁₄有5種同分異構(gòu)體，CH₃（CH₂）₄CH₃有3種氫原子，所以一氯代物有3種；CH₃CH（CH₃）CH₂CH₂CH₃有5種氫原子，所以一氯代物有5種；CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂CH₃有4種氫原子，所以一氯代物有4種；CH₃C（CH₃）₂ CH₂CH₃有3種氫原子，所以一氯代物有3種；CH₃CH（CH₃）CH（CH₃）CH₃有2種氫原子，所以一氯代物有2種，故D錯(cuò)誤；
故選C．