pH=a的稀NaOH溶液中c（OH^-）=10^a-14mol/L，pH=b的稀鹽酸中c（H⁺）=10^-bmol/L，則
A．若x=y，且a+b=14，則有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=10^a+b-14=1，即n（H⁺）=n（OH^-），酸堿恰好中和，溶液呈中性，pH=7，故A錯誤；
B．若10x=y，且a+b=13，則有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=10^a+b-15=0.01，即n（H⁺）＞n（OH^-），酸過量，pH＜7，故B錯誤；
C．若ax=by，且a+b=13，則有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=

b

10a

，因a＞b，則酸過量，pH＜7，故C錯誤；
D．若x=10y，且a+b=14，則有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=10^a+b-13=10，則堿過量，pH＞7，故D正確．
故選D．