氧化還原反應(yīng)屬可逆反應(yīng),同其他可逆反應(yīng)一樣,在一定條件下也能達(dá)到平衡.隨著反應(yīng)不斷進(jìn)行,參與反應(yīng)的各物質(zhì)濃度不斷改變,其相應(yīng)的電極電位也在不斷變化.電極電位高的電對的電極電位逐漸降低,電極電位低的電對的電極電位逐漸升高.最后必定達(dá)到兩電極電位相等,則原電池的電動勢為零,此時反應(yīng)達(dá)到了平衡,即達(dá)到了反應(yīng)進(jìn)行的限度.
利用能斯特方程式和標(biāo)準(zhǔn)電極電位表可以算出平衡常數(shù),判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度.若平衡常數(shù)值很小,表示正向反應(yīng)趨勢很小,正向反應(yīng)進(jìn)行得不完全；若平衡常數(shù)值很大,表示正向反應(yīng)可以充分地進(jìn)行,甚至可以進(jìn)行到接近完全.因此平衡常數(shù)是判斷反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志.
氧化還原平衡常數(shù)K與反應(yīng)中兩個電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位的關(guān)系為：
(7)
式中,n—反應(yīng)中得失電子數(shù)； 1—正反應(yīng)中作為氧化劑的電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位； 2—正反應(yīng)中作為還原劑的電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位.
由式（7)可見,1與 2之差值愈大,K值也愈大,反應(yīng)進(jìn)行得也愈完全.