除去醇類中的水,制備無水乙醇的方法很多,根據(jù)對無水乙醇質(zhì)量的要求不同而選擇不同的方法.
若要求98%~99%的乙醇,可采用下列方法：
⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質(zhì),將苯加入乙醇中,進行分餾,在64.9℃時蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物,多余的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出,最后蒸出乙醇.工業(yè)多采用此法.
⑵用生石灰脫水.于100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g,回流3~5h,然后進行蒸餾.
若要99%以上的乙醇,可采用下列方法：
⑴在100mL99%乙醇中,加入7g金屬鈉,待反應完畢,再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯,回流2~3h,然后進行蒸餾.
金屬鈉雖能與乙醇中的水作用,產(chǎn)生氫手和氫氧化鈉,但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發(fā)生平衡反應,因此單獨使用金屬鈉不能完全除去乙醇中的水,須加入過量的高沸點酯,如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用,抑制上述反應,從而達到進一步脫水的目的.
⑵在60mL99%乙醇中,加入5g鎂和0.5g碘,待鎂溶解生成醇鎂后,再加入900mL99%乙醇,回流5h后,蒸餾,可得到99.9%乙醇.
由于乙醇具有非常強的吸濕性,所以在操作時,動作要迅速,盡量減少轉(zhuǎn)移次數(shù)以防止空氣中的水分進入,同時所用儀器必須事前干燥好.