親核試劑的親和能力由兩個(gè)因素決定:①給電子能力 ②可極化性
(1)在質(zhì)子溶劑中(如水中),因?yàn)閴A性F離子>Cl離子>Br離子,所以各離子與質(zhì)子溶劑溶劑的偶極-偶極作用(類似氫鍵)由大到小為F離子>Cl離子>Br離子;由于堿性強(qiáng)的離子溶劑化作用更強(qiáng),故它們?cè)诜磻?yīng)中需克服溶劑化的能量(擺脫質(zhì)子溶劑的包圍),故反應(yīng)活性下降.
(2)在偶極溶劑或非極性溶劑中,試劑不被溶劑分子包圍,故反應(yīng)活性高,這時(shí)親核能力就和它們的給電子能力(即堿性強(qiáng)弱)有關(guān),而不是由可極化性起主導(dǎo)作用了.
(注:建議你看邢其毅的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)(第二版)143~144頁(yè),第三版編寫(xiě)時(shí)邢院士去世了,所以第三版的風(fēng)格主要是裴偉偉等人的,我更喜歡第二版)
為什么鹵素原子的親核活性在苯溶液中的排列是 F離子>Cl離子>Br離子,而在水溶液中卻相反
為什么鹵素原子的親核活性在苯溶液中的排列是 F離子>Cl離子>Br離子,而在水溶液中卻相反
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