（一）提取方法
揮發(fā)油的提取方法有水蒸氣蒸餾法、溶劑提取法與壓榨法等.
1、水蒸氣蒸餾法
分為水蒸氣蒸餾和共水蒸餾.
水蒸氣蒸餾：將切碎的藥材預(yù)先用水潤濕,然后通入水蒸氣或過熱蒸氣,使揮發(fā)油隨同水蒸氣蒸餾出來；
共水蒸餾：藥材與水共置于蒸餾皿內(nèi),直接回執(zhí)蒸餾,這種方法因原料直接受熱,溫度較高,可能使揮發(fā)油中某些成分分解,有時(shí)原料易焦化,影響產(chǎn)品的質(zhì)量.
若揮發(fā)油在水中溶解度稍大或揮發(fā)油含量低不易分層,可采用鹽析法,或鹽析后用親脂性溶劑萃取.
2、溶劑提取法
有些揮發(fā)油的成分遇熱不穩(wěn)定,則不宜采用水蒸氣蒸餾法提取.可用低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑如石油醚（30.~60.C）、乙醚等,冷浸或連續(xù)回流提取,提取液于低溫下回收,即得粗制揮發(fā)油.但此法所得的揮發(fā)油黏度大,雜質(zhì)多,可利用脂溶性雜質(zhì)在冷乙醇中的溶解度下降,將揮發(fā)油粗品用適量熱乙醇溶解,冷卻,放置,濾除析出物,減壓蒸去乙醇可得較純的揮發(fā)油.（也可采用重蒸餾精制）.
3、壓榨法
適用于提取揮發(fā)油含量豐富的新鮮藥材（如橙、檸檬、橘的果皮
等）.優(yōu)點(diǎn)：在常溫下進(jìn)行,成分不致受熱分解,保持揮發(fā)油的原有新鮮香氣.缺點(diǎn)：產(chǎn)品不純,不易將揮發(fā)油提取完全.
因此,常將壓榨后的原料再進(jìn)行水蒸氣蒸餾,使揮發(fā)油完全提出.
4、吸收法
用于少數(shù)對熱敏感的名貴揮發(fā)油.如玫瑰油、茉莉花油等.
5、超臨界流體萃取法
（二）分離法
常用分餾法、化學(xué)法與色譜法.
1、分餾法
由于揮發(fā)油的各成分類別不同,如萜類中不同的萜類成分一般相差五個(gè)碳原子,還有雙鍵數(shù)目、位置和含氧功能基的不同,沸點(diǎn)也會(huì)有一定差距,而且有一定的規(guī)律性.
萜類的沸點(diǎn)（常壓）
分類沸點(diǎn)（.C） 分類 沸點(diǎn)（.C）
單萜~130
單萜烯
（雙環(huán)一個(gè)雙鍵） 150~170
（單環(huán)一個(gè)雙鍵） 170~180 單萜烯烴
（鏈狀三個(gè)雙鍵） 180~200
單萜含氧衍生物 200~230
倍半萜及其含氧衍生物 230~300
一般可粗略分成三個(gè)餾程：
低沸點(diǎn)餾程（35~70.C/1.333Kpa）：單萜烴類
中沸點(diǎn)餾程（70~100.C/1.333Kpa）：單萜含氧衍生物
高沸點(diǎn)餾程（80~110.C/1.333Kpa）：倍半萜及其含氧衍生物、奧類.
2、冷凍法（結(jié)晶法）
利用有些揮發(fā)油于低溫放置,可析出結(jié)晶（腦）的性質(zhì),即可將腦與油中其他成分分離.
3、化學(xué)法
（1）堿性成分的分離
揮發(fā)油乙醚液 → 加入1%鹽酸或硫酸萃取 → 酸水層中加入堿 → 然后用乙醚萃取 → 蒸去乙醚 → 堿性成分.
（2）酸性成分的分離
上述分出堿性成分后的乙醚溶液,用水洗去酸,然后再用不同強(qiáng)度的堿液萃取出酸性成分,再加酸酸化,處理同上.
（3）羰基成分的分離
常用亞硫酸氫鈉法與吉拉德（Girard）試劑法.原理是使親脂性羰基類成分（醛、酮等）生成親水性的加成物；加成物在酸或堿的作用下分解,還原為原來的羰基成分,被親脂性的有機(jī)溶劑萃取出.亞硫酸氫鈉只能與醛和小分子的酮類成分形成加成物,而 Girard試劑法對所有的羰基成分都適用.
1）亞硫酸氫鈉法
提出酸、堿成分后的乙醚液,加入30%NaHSO3,形成鹽（溶于水）,用水分取加成物后,加入酸或堿后,再用乙醚萃取,水洗,蒸去乙醚得到醛、酮成分.
2） Girard試劑法（略）
3）醇類成分的分離
常采用鄰苯二甲酸酐、丙二酸單酰氯或丙二酸等試劑與醇反應(yīng)生成相應(yīng)的酸性單酯,、轉(zhuǎn)溶于NaHCO3液,加乙醚萃取出其他中性揮
發(fā)油成分.
4）其他成分的分離：具有不飽和雙鍵的萜烴可與溴、鹽酸或氫溴酸等形成加成物結(jié)晶析出.
4、色譜法
常用硅膠色譜、氣相色譜法.
（1）柱色譜法
樣品：石油醚或已烷溶液
洗脫劑：洗脫劑極性由小到大或采用混合溶劑梯度洗脫
注意點(diǎn)：對于部分含有雙鍵異構(gòu)體的揮發(fā)油,用一般色譜法難以分離,可采用硝酸銀柱色譜洗脫.
揮發(fā)油成分中雙鍵的數(shù)目和位置不同,與Ag+形成的л-絡(luò)合物的難易程度和穩(wěn)定性有差異,一般規(guī)律：雙鍵數(shù)目多,在雙鍵末端及順式結(jié)構(gòu)中吸附牢,難洗脫.
例如：α-細(xì)辛醚、β-細(xì)辛醚、歐細(xì)辛醚的分離（2.0%AgNO3-硅膠柱；苯-乙醚（5∶1）洗脫）

流出先后順序：α-細(xì)辛醚＞β-細(xì)辛醚＞歐細(xì)辛醚
因?yàn)棣?細(xì)辛醚環(huán)外雙鍵為反式,與 AgNO3絡(luò)合不牢固；β-細(xì)辛醚為順式,與AgNO3絡(luò)合能力大于α-細(xì)辛醚,而歐細(xì)辛醚為末端雙鍵,與AgNO3絡(luò)合能力最強(qiáng).
（2）GC
GC分離和鑒定揮發(fā)油具有高效、靈敏、用量少（小于0.1ml）、速度快、能制備高純度成分等特點(diǎn).
流動(dòng)相（載氣）：氫、氮或氦；
載體（柱內(nèi)填充料）：耐火磚粉,硅藻土；
固定相：一般選用硅油、硅酮、硅酯、聚酯和聚乙二醇等,隨成分的性質(zhì)和操作溫度而定；
操作溫度：150 ~ 250.C之間（溫度過高易使油中成分發(fā)生異構(gòu)化或分解等變化）
5、分子蒸餾法
（1）原理
依靠不同物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的分離.即利用液體受熱后就會(huì)從液面逸出成為氣體分子,不同種類的氣體分子分子有效走私不同）其平均自由程不同,在距離液面大于重分子的平均自由程而小于輕分子的平均自由程處設(shè)置冷凝面,則經(jīng)分子可到達(dá)冷凝面被冷凝分出,而重分子返回原來的液面,以達(dá)到分離目的.
（2）優(yōu)點(diǎn)
1）操作溫度低,適宜不耐熱易氧化成分的提取分離；
2）受熱時(shí)間短；
3）蒸餾壓強(qiáng)低；
4）分離程度和產(chǎn)品收率高.
小結(jié)：
本章的化學(xué)成分較多,結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,主要掌握萜的定義及分類方法,掌握揮發(fā)油的通性,化學(xué)組成及提取分離方法.熟悉萜類、環(huán)
烯醚萜類、卓酚酮、薁類等的特性,顯色反應(yīng)及常見分離方法.熟悉重要的萜類化合物——薄荷醇、龍腦、樟腦、青蒿素、穿心蓮內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、雷公藤甲素、丹參酮類、紫杉醇、胡蘿卜素等.