加氫過程的選擇性由兩方面因素所決定,即催化劑的化學本質(zhì)、孔結構和催化反應的條件.
在以氧化鋁為載體的第Ⅷ 族類金屬催化劑上乙炔加氫的選擇性隨氫分壓的增加而降低,隨溫度的升高而增加(除鈀外).鈀在這些金屬中是反應溫度最低,而選擇性最高.
元素周期表第Ⅷ 族金屬對乙炔加氫選擇性自左而又遞增,同族元素自上而下遞減(Ni和Pd除外,Pd選擇性大于Ni)所以常用選擇加氫的催化活性物質(zhì)為Pd,Co,Ni.
完全加氫應選用具有較高加氫活象的金屬催化劑,d帶空穴數(shù)目和反應氫氣需轉(zhuǎn)移配位電子數(shù)相近時,產(chǎn)生的解離吸附中等,能為完全加氫提供足夠的反應物原子.而選擇加氫則應用選擇性較高的催化劑,即選用活性稍低的催化劑,如在Pd催化劑中假如1~40%的IB族金屬(如Ag),就可能形成固溶體,從而減少了Pd的d帶空穴數(shù),有利于加氫生成的乙烯脫附,減少了乙烯進一步加氫的機會.

RhCl(PPh3)3-----Wilkinson催化劑_
1 端烯在室溫和大氣壓下迅速加氫;,
2內(nèi)烯的催化加氫進行緩慢,但常?？梢缘玫胶芎眯Ч?.
3 在其他容易還原的功能團(如硝基和-CH=O)存在時,選擇地還原C=C鍵