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  • 晶體場(chǎng)理論的一些問題

    晶體場(chǎng)理論的一些問題
    四面體場(chǎng)幾乎都形成高自旋配合物,為什么?所有的(CN-)配合物都是低自旋的么,為什么?低自旋化合物一定形成內(nèi)軌型配合物?
    化學(xué)人氣:978 ℃時(shí)間:2020-06-19 04:31:45
    優(yōu)質(zhì)解答
    1、當(dāng)分裂能(△)> 成對(duì)能(P),配合物呈低自旋型,當(dāng) P >△ 時(shí),配合物呈高自旋型.四面體場(chǎng)配合物的分裂能很小,呈 P >△ 態(tài),所以都是高自旋型的.
    2、所謂高低自旋配合物,是以形成配合物后中心原子d 軌道中的成單電子數(shù)有沒有減少來界定的,形成配合物后中心原子d 軌道中的成單電子數(shù)減少了,就是低自旋型的,中心原子d 軌道中的成單電子數(shù)等于自由離子時(shí)的成單電子數(shù)就是高自旋的.以八面體配合物為例,當(dāng)中心原子 d 電子數(shù)為 1-3 時(shí),無論配體是強(qiáng)場(chǎng)型的還弱場(chǎng)型的,中心原子的成單電子數(shù)都保持了自由態(tài)時(shí)的成單電子數(shù),所以都是高自旋的.因此“所有 CN- 配合物都是低自旋”的說法是不正確的.
    3、低自旋化合物與內(nèi)軌型配合物的含義不同.內(nèi)外軌配合物是看內(nèi)層d 軌道有沒有參與雜化,而高低自旋配合物是看形成配合物后中心原子d 軌道中的成單電子數(shù)有沒有減少.以八面體配合物為例,當(dāng)中心原子 d 電子數(shù)為 1-3 時(shí),無論是內(nèi)軌還是外軌配合物,都時(shí)高自旋的,當(dāng) d 電子數(shù)為 8-10 時(shí),電子的排布方式也只有一種,只有當(dāng) d 電子數(shù)為 4-7 時(shí),“低自旋化合物一定是內(nèi)軌型配合物”的說法才成立.
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