紅外光譜譜圖質(zhì)量影響因素匯總
1、掃描次數(shù)對紅外譜圖的影響：傅里葉變換紅外光譜儀測量物質(zhì)的光譜時(shí),檢測器在接受樣品光譜信號的同時(shí)也接受了噪聲信號,輸出的光譜既包括樣品的信號也包括噪聲信號.
信噪比
與掃描次數(shù)的平方成正比.增加掃描次數(shù)可以減少噪聲、增加譜圖的光滑性.
2、掃描速度對紅外譜圖的影響：掃描速度減慢,檢測器接收能量增加; 反之,掃描速度加快,檢測器接收能量減小.當(dāng)測量信號小時(shí)( 包括使用某些附件時(shí)) 應(yīng)降低動鏡移動速度
,而在需要快
速測量時(shí),提高速度.掃描速度降低,對操作環(huán)境要求更高,因此應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)闹?
采用某一動鏡移動速度下的背景,測定不同掃描速度下樣品的吸收譜圖,隨掃描速度的加快,譜圖基線向上位移.用透射譜圖表示時(shí),趨勢相反.所以在實(shí)驗(yàn)中測量背景的掃描
速度與測量樣品的掃描速度要一致.
3、分辨率對紅外譜圖的影響：紅外光譜的分辨率等于最大光程差的倒數(shù),是由干涉儀動鏡移動的距離決定的,確切地說是由光程差計(jì)算出來的.分辨率提高可改善峰形,但達(dá)到一
定數(shù)值后,再提高分辨率峰形變化不大,反而噪聲增加.分辨率降低可提高光譜的信噪比,降低水汽吸收峰的影響,使譜圖的光滑性增加.
樣品對紅外光的吸收與樣品的吸光系數(shù)有關(guān),如果樣品對紅光外有很強(qiáng)的吸收,就需要用較高的分辨率以獲得較豐富的光譜信息; 如果樣品對紅光外有較弱的吸收,就必須降低
光譜的分辨率、提高掃描次數(shù)以便得到較好的信噪比.
4、數(shù)據(jù)處理對紅外譜圖質(zhì)量的影：
(1)平滑處理：紅外光譜實(shí)驗(yàn)中譜圖常常不光滑,影響譜圖質(zhì)量.不光滑的原因除了樣品吸潮以外還有環(huán)境的潮濕和噪聲.平滑是減少來自各方面因素所產(chǎn)生的噪聲信號,但實(shí)際
是降低了分辨率,會影響峰位和峰強(qiáng),在定量分析時(shí)需特別注意.
(2)基線校正：在溴化鉀壓片制樣中由于顆粒研磨得不夠細(xì)或者不夠均勻,壓出的錠片不夠透明而出現(xiàn)紅外光散射,所以不管是用透射法測得的紅外光譜,還是用反射法測得的光
譜,其光譜基線不可能在零基線上,使光譜的基線出現(xiàn)漂移和傾斜現(xiàn)象.需要基線校正時(shí),首先判斷引起基線變化的原因,能否進(jìn)行校正.基線校正后會影響峰面積,定量分析要
慎重.
(3)樣品量的控制對譜圖的影響：在紅外光譜實(shí)驗(yàn)中,固體粉末樣品不能直接壓片,必須用稀釋劑稀釋、研磨后才能壓片.稀釋劑溴化鉀與樣品的比例非常重要,樣品太少不行,
樣品太多則信息太豐富而特征峰不突出,造成分析困難或吸收峰成平頂.對于白色樣品或吸光系數(shù)小的樣品,稀釋劑溴化鉀與樣品的比例是100：1; 對于有色樣品或吸光系數(shù)大的
樣品稀釋劑溴化鉀與樣品的比例是150：1.
5、影響吸收譜帶的因素還有分子外和分子內(nèi)的因素：如溶劑不同,振動頻率不同,溶劑的極性不同,介電常數(shù)不同,引起溶質(zhì)分子振動頻率不同,因?yàn)槿軇┑臉O性會引起溶劑和溶
質(zhì)的締合,從而改變吸收帶的頻率和強(qiáng)度.氫鍵的形成使振動頻率向低波數(shù)移動、譜帶加寬和強(qiáng)度增強(qiáng)(分子間氫鍵可以用稀釋的辦法消除,分子內(nèi)氫鍵不隨溶液的濃度而改變).
6、影響吸收譜帶的其他因素還有：共軛效應(yīng)、張力效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)和振動耦合效應(yīng).
共軛效應(yīng):由于大P 鍵的形成,使振動頻率降低.
張力效應(yīng):當(dāng)環(huán)狀化合物的環(huán)中有張力時(shí),環(huán)內(nèi)伸縮振動降低,環(huán)外增強(qiáng).
誘導(dǎo)效應(yīng):由于取代基具有不同的電負(fù)性,通過靜電誘導(dǎo)作用,引起分子中電子分布的變化及鍵力常數(shù)的變化,從而改變了基團(tuán)的特征頻率.
振動耦合效應(yīng):當(dāng)2個(gè)相鄰的基團(tuán)振動頻率相等或接近時(shí),2個(gè)基團(tuán)發(fā)生共振,結(jié)果使一個(gè)頻率升高,一個(gè)頻率降低.