離子反應(yīng)確實(shí)是像你說(shuō)的那樣,焓變?yōu)檎刈優(yōu)樨?fù),但是在離子反應(yīng)中這些焓變、熵變、自由能變之類(lèi)的,值都很小,并不足以給反應(yīng)平衡帶來(lái)實(shí)質(zhì)性的影響.
在某一個(gè)離子反應(yīng),比如說(shuō)氯化鋇和硫酸鈉反應(yīng),他們之間互相反應(yīng)的自由能變其實(shí)只是指固體氯化鋇和硫酸鈉在水中電離,之后離子互相反應(yīng)……也就是說(shuō)具體反應(yīng)了之后會(huì)怎樣自由能是不管的.那么為什么會(huì)反應(yīng)呢?其實(shí)是因?yàn)榱蛩岣龅搅虽^離子,這兩者碰到一起就沉淀了,這是溶液中這兩種離子的存在量驟減,使得平衡常數(shù)發(fā)生了變化.
比如說(shuō)你用1mol氯化鋇和1mol硫酸鈉反應(yīng),剛放進(jìn)去的那一刻,他們反應(yīng)的自由能變是正值.但是正值也不代表不反應(yīng),更何況這個(gè)正值也是很小的.一旦有了一點(diǎn)反應(yīng),馬上溶液中的硫酸根和鋇離子含量就下降,于是自由能就開(kāi)始下降,越下降反應(yīng)就越向沉淀那個(gè)方向進(jìn)行,于是反應(yīng)就進(jìn)行下去了,直到硫酸鋇全部沉淀.