焓的定義是:
H = U + pV
其中H表示焓,U表示內能.
內能來自于熱能-以分子不規(guī)則運動為依據(動能,旋轉動能,振動能),化學能和原子核的勢能.此外還有偶極子的電磁轉換.焓由系統(tǒng)溫度的提高而成比例增大,在絕對零度時為零點能量.在這里體積功直接視為對壓強("p")引起體系體積(V)變化 ΔV 而形成的功.
由微分形式表達為:
.
注意:微分符號中的正體d和斜體d的區(qū)別,正體d為狀態(tài)參數所保留.
[編輯] 定義
定義一個系統(tǒng)內:
H = U + pV
式子H為焓,U為系統(tǒng)內能,p為其壓強,V則為體積.
對于在大氣內進行的化學反應,壓強一般保持常值,則有
δH = δU + pδV
規(guī)定放熱反應的焓取負值.如:
SO3(g)+H2O(l)→H2SO4(l);ΔH= -130.3 kJ/mol
表示每生成1 mol H2SO4 放出 130.3 kJ 的熱.
嚴格的標準熱化學方程式格式:H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l) ΔrHθm=-286kJ·mol-1 (θ表示標準態(tài),r表示反應,m表示1mol反應.含義為標準態(tài)下進行一摩爾反應的焓變)
[編輯] 標準生成焓
標準生成焓是指在標準狀態(tài)(1,013 bar;25 ℃)下生成一摩爾最穩(wěn)定形態(tài)純凈物質放出(放熱反應,符號為負)或者吸收(吸熱反應,符號為正)的焓,單位千焦/摩爾,符號Δ Hf0.
焓為負時,表明構成此物質的過程中放出能量;相反焓為正時,構成此物質的過程中需要吸收能量.標準生成焓為極大的負值表明此物質有極高的化學穩(wěn)定性(就是說,構成此物質時放出了極大能量,而要破壞此物質,同樣需要極大的能量).化學元素在最穩(wěn)定狀態(tài)(氫|H2,氦|He,鋰|Li,...)下的標準生成焓,是通過0KJ/Mol定義的.
標準生成焓的一個重要應用是通過赫士定律(又稱蓋斯定律)計算反應焓:反應焓等于反應產物的標準生成焓與反應物的標準生成焓之差.公式表示為
這與定理等效:生成焓在通常條件下只與物質本身相關,而與反應的過程無關.生成焓是一個熱力學狀態(tài)參數.其所有值與熱力學平衡相關,因為溫度并未定義.
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