氧化數(shù)和化合價(jià)兩個(gè)概念的區(qū)別
如前所述,氧化數(shù)概念是從正負(fù)化合價(jià)概念分化發(fā)展產(chǎn)生的,這既說(shuō)明它們有歷史聯(lián)系,又表明氧化數(shù)和化合價(jià)是兩個(gè)不同的概念.化合價(jià)的原意是某種元素的原子與其他元素的原子相化合時(shí)兩種元素的原子數(shù)目之間一定的比例關(guān)系,所以化合價(jià)不應(yīng)為非整數(shù).例如,在Fe3O4中,Fe實(shí)際上存在兩種價(jià)態(tài)：+2和+3價(jià),其分子組成為：Fe+3·Fe+2[Fe+3O4].氧化數(shù)是形式電荷數(shù),所以可以為分?jǐn)?shù).引入氧化數(shù)概念后,化合價(jià)概念可保持原來(lái)原子個(gè)數(shù)比的意義,而不必使用“平均化合價(jià)”等容易使化合價(jià)概念模糊的術(shù)語(yǔ)了.這也正是氧化數(shù)概念在正負(fù)化合價(jià)概念的基礎(chǔ)上區(qū)分出來(lái)的理由之一.
化合價(jià)的意義和數(shù)值與分子中化學(xué)鍵的類型有關(guān).對(duì)于同一物質(zhì),其中同一元素的化合價(jià)和氧化數(shù)兩者的數(shù)值一般是不同的.對(duì)于離子化合物,由一個(gè)原子得失電子形成的簡(jiǎn)單離子的電價(jià)正好等于該元素的氧化數(shù).其他離子的電價(jià)數(shù)與其中元素的氧化數(shù)不一定相等.對(duì)于共價(jià)化合物來(lái)說(shuō),元素的氧化數(shù)與共價(jià)數(shù)是有區(qū)別的.第一,氧化數(shù)分正負(fù),且可為分?jǐn)?shù)；共價(jià)數(shù)不分正負(fù),也不可能為分?jǐn)?shù).第二,同一物質(zhì)中同種元素的氧化數(shù)和共價(jià)數(shù)的數(shù)值不一定相同.例如,H2分子和N2分子中H和N的氧化數(shù)皆為0,而它們的共價(jià)數(shù)分別為1和3.在H2O2分子中O的共價(jià)數(shù)為2,其氧化數(shù)為-1.在CH3Cl中,碳的共價(jià)數(shù)為4,碳的氧化數(shù)為+2,碳和氧原子之間的共價(jià)鍵數(shù)卻為3.