又名大π鍵
1.定義：在多原子分子中如有相互平行的p軌道,它們連貫重疊在一起構成一個整體,p電子在多個原子間運動形成π型化學鍵,這種不局限在兩個原子之間的π鍵稱為離域π鍵,或大π鍵.
2.形成大π鍵的條件
①這些原子都在同一平面上；②這些原子有相互平行的p軌道；③p軌道上的電子總數(shù)小于p軌道數(shù)的2倍.
是3個或3個以上原子形成的π鍵
通常指芳環(huán)的成環(huán)碳原子各以一個未雜化的2p軌道,彼此側向重疊而形成的一種封閉共軛π鍵.
例如,苯的分子結構是六個碳原子都以sp2雜化軌道結合成一個處于同一平面的正六邊形,每個碳原子上余下的未參加雜化的p軌道,由于都處于垂直于苯分子形成的平面而平行,因此所有p軌道之間,都可以相互重疊而形成以下圖式：
苯的大π鍵是平均分布在六個碳原子上,所以苯分子中每個碳碳鍵的鍵長和鍵能是相等的