雙原子分子中兩核間距值為無窮大時.為什么還有能量?
解離能 通常把雙原子分子中兩核間距值為無窮大時的能量U(∞)與平衡核間距時的能量U(Re)的差值定義為平衡解離能De,即De≡U(∞)—U(Re)。實驗上的電子基態(tài)解離能D0,是指在所有反應物與產(chǎn)物的電子運動和核運動均處于基態(tài)(即OK)時的解離反應的能量改變值。這樣,由于原子核的非零振動能即零點能的作用,平衡解離能與實驗所測解離能有一個差值。假設核的振動是頻率為v的諧振子,則有D0≈De—1/2hv。
與鍵能比較,因鍵能是在298K的解離反應的能量改變,在此溫度下,有原子和分子的平動能以及分子的轉動能存在,所以二者并不一致。但由于電子的基態(tài)與第一激發(fā)態(tài)以及分子振動的基態(tài)與第一激發(fā)態(tài)之間的能量差值通常是很大的,室溫下不會有可觀數(shù)目的電子激發(fā)態(tài)或者振動激發(fā)態(tài),所以這里的差值并不大。