A.2-甲基丙烷結(jié)構(gòu)為：CH₃CH（CH₃）CH₃，名稱符合系統(tǒng)命名，故A不選；
B.2，3-二氯-2，2-二甲基戊烷為：CH₃C（Cl）（CH₃）₂CH（Cl）CH₂CH₃，2號碳原子呈5個共價鍵單鍵，碳原子為四價結(jié)構(gòu)，故B不可能存在，故選B選；
C.3-溴-3-乙基戊烷結(jié)構(gòu)為：CH₃CH₂C（Br）（CH₂CH₃）CH₂CH₃，名稱符合系統(tǒng)命名，故C不選；
D.2，2，3，3-四甲基丁烷為：CH₃C（CH₃）₂C（CH₃）₂CH₃）CH₃，名稱符合系統(tǒng)命名，故D不選；
故選B．