自由基聚合為用自由基引發(fā),使鏈增長(zhǎng)（鏈生長(zhǎng)）自由基不斷增長(zhǎng)的聚合反應(yīng).縮聚反應(yīng)是一種或幾種含有二個(gè)或以上官能團(tuán)的單體有機(jī)物化合成為聚合物的過程.
（1）自由基聚合屬于鏈?zhǔn)骄酆?包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止.鏈引發(fā)方式也有多種,許多需要加入引發(fā)劑,有的可以熱引發(fā),有的可以光引發(fā)等等.鏈終止的方式也有不同,有的是一個(gè)自由基發(fā)生轉(zhuǎn)移而導(dǎo)致終止,有的是兩個(gè)自由基相遇偶聯(lián)而終止.自由基聚合里面還有著名的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合（RAFT）,你可以去了解一下.
絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)屬于逐步聚合.它的聚合度與多分散度跟反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率相關(guān),聚合度是
1/(1-p),多分散度好像是1+p,p為轉(zhuǎn)化率,但自由基聚合由于原理不同,也沒有這樣的關(guān)系,它跟具體體系,引發(fā)劑的比例等有關(guān)系.
（2）自由基聚合的異構(gòu)規(guī)整度比較復(fù)雜,例如聚丙烯如果用自由基聚合（工業(yè)上用配位聚合）,你就很難保證兩兩單體之間是頭對(duì)頭,還是頭對(duì)尾；而且有時(shí)候由于自由基在鏈內(nèi)發(fā)生轉(zhuǎn)移還會(huì)產(chǎn)生支鏈,但縮聚反應(yīng)A官能團(tuán)只能跟B反應(yīng),它就不會(huì)這么復(fù)雜了.
（3）很多縮聚反應(yīng)會(huì)脫去小分子.
如果你想詳細(xì)了解這兩者的不同,可以去搜索一下.