100mL 0.4mol?L^-1 Ba（OH）₂的物質(zhì)的量為0.04mol，向H₂SO₄溶液中加入100mL 0.4mol?L^-1 Ba（OH）₂溶液反應(yīng)涉及的離子方程式有Ba²⁺（aq）+SO₄^2-（aq）=BaSO₄（s），H⁺（aq）+OH^-（aq）=H₂0（l），100mL 0.4mol?L^-1 HCl的物質(zhì)的量為0.04mol，反應(yīng)涉及的離子方程式為H⁺（aq）+OH^-（aq）=H₂0（l），根據(jù)放出的熱量為2.2kJ，
可知H⁺（aq）+OH^-（aq）=H₂0（l）△H=-

2.2KJ

0.04mol

=-55kJ?mol^-1，
設(shè)Ba²⁺（aq）+SO₄^2-（aq）=BaSO₄（s）△H=-QkJ?mol^-1，
則0.04Q+0.08mol×55kJ?mol^-1=5.12kJ，解之得Q=18，
所以Na₂SO₄溶液與BaCl₂溶液反應(yīng)的熱化學方程式為Ba²⁺（aq）+SO₄^2-（aq）=BaSO₄（s）△H=-18kJ?mol^-1．
故選D．