A、BeCl₂中Be元素化合價為+2，Be原子最外層電子數(shù)為2，所以2+2=4，Be原子不滿足8電子結(jié)構(gòu)；Cl元素化合價為-1，Cl原子最外層電子數(shù)為7，所以1+7=8，Cl原子滿足8電子結(jié)構(gòu)，成鍵原子不同共用電子對會發(fā)生偏移，故A錯誤．
B、PCl₃中P元素化合價為+3，P原子最外層電子數(shù)為5，所以3+5=8，P原子滿足8電子結(jié)構(gòu)；Cl元素化合價為-1，Cl原子最外層電子數(shù)為7，所以1+7=8，Cl原子滿足8電子結(jié)構(gòu)，成鍵原子不同共用電子對會發(fā)生偏移，故B正確；
C、PCl₅中P元素化合價為+5，P原子最外層電子數(shù)為5，所以5+5=10，分子中P原子不滿足8電子結(jié)構(gòu)；成鍵原子不同共用電子對會發(fā)生偏移，故C錯誤；
D、N₂中N原子最外層5個電子，氮氣結(jié)構(gòu)式為N≡N，N原子形成3個共價鍵，每個共價鍵提供一個電子，所以每個N原子周圍電子數(shù)為：5+3=8；但是N₂成鍵原子相同，共用電子對不發(fā)生偏移，故D錯誤；
故選B．