烯烴的親電加成反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的,第一步是先生成一個(gè)較穩(wěn)定的碳正離子,而后負(fù)離子親核進(jìn)攻得到產(chǎn)物.分析一下共軛二烯的加成反應(yīng)歷程,以1,3-丁二烯與溴的加成反應(yīng)為例,第一步是溴正離子加到雙鍵上生成碳正離子：上面這個(gè)碳正離子,1是仲碳正離子,2是伯碳正離子,1比2要穩(wěn)定,也更易于生成.因此,第一步生成的碳離子是1而不是2.1中的碳正離子和雙鍵相連,雙鍵上的派電子云和缺電子碳的空p軌道可以重疊.派鍵電子離域,不再局限于兩個(gè)雙鍵碳原子之間.用共振結(jié)構(gòu)理論來分析,正電荷并不局限于C（2）上,通過與派電子云的重疊而可以分散到C（4）上去形成3.因此,在反應(yīng)的第二步,溴負(fù)離子就既可以加到C（2）上形成1,2-成產(chǎn)物,也可以加到C（4）上形成1,4-加成產(chǎn)物.1．4-加成產(chǎn)物是雙取代烯烴,而1,2-加成產(chǎn)物中的雙鍵在末端,是單取代烯烴,所以1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物熱力學(xué)上要穩(wěn)定,易于生成.但是1,2-加成和1,4-加成產(chǎn)物的比率除了與它們的熱力學(xué)穩(wěn)定性大小有關(guān)外,還與反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)因素密切相關(guān).一般低溫反應(yīng)時(shí)得到的產(chǎn)物以1,2-加成為主,反應(yīng)溫度較高時(shí),以1,4-加成產(chǎn)物為主.