A、電解熔融的NaCl時(shí)，陽(yáng)極反應(yīng)為：2Cl^--2e^-=Cl₂↑，當(dāng)轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí)，生成氯氣的物質(zhì)的量是0.5mol，質(zhì)量是36.5g；
B、電解NaCl溶液時(shí)，陰極上發(fā)生電極反應(yīng)：2H⁺+2e^-=H₂↑，當(dāng)轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí)，生成氫氣的物質(zhì)的量是0.5mol，質(zhì)量是1g；
C、電解氫氧化鈉溶液，陰極上發(fā)生電極反應(yīng)：2H⁺+2e^-=H₂↑，當(dāng)轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí)，生成氫氣的物質(zhì)的量是0.5mol，質(zhì)量是1g；
D、電解硫酸鈉溶液，陽(yáng)極上的電極反應(yīng)為：4OH^--4e^-═2H₂O+O₂↑，當(dāng)轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí)，生成氧氣的物質(zhì)的量是0.25mol，質(zhì)量是8g；
所以當(dāng)相同電量時(shí)，指定的電極上析出氣體質(zhì)量最大的是A．
故選A．