設中心離子處于直角坐標系的原點,6個配位體位于坐標軸上.中心離子有9個價軌道,其中軌道的極大值指向配體具有σ對稱性的軌道有6個,即
s, px, py, pz, dx2-y2, dz2,成鍵軌道對應相應反鍵軌道.
另外3個價軌道為dxy,dxz, dyz,它們可與對稱性匹配的π配體的群軌道形成型的配合物分子軌道.即
π：dxy,dxz, dyz他們是非鍵軌道.總共有a1g,t1u,eg,t2g(非鍵）,eg*,a1g*,t1u*七種軌道.相對于晶體常理論來說t2g對應dxy,dxz, dyz,e2g* 對應dx2-y2, dz2.電子填充時滿足能量最低,最多軌道,不相容三個原理.在填充t2g和eg*時取決于分裂能和電子成對能之間的差異,分裂能大于成對能時低自旋,反之高自旋.這點與晶體常理論相似.