扎伊采夫規(guī)則與霍夫曼規(guī)則.試分析兩者差異的原因
扎伊采夫規(guī)則與霍夫曼規(guī)則.試分析兩者差異的原因
化學人氣:643 ℃時間:2020-08-06 09:42:54
優(yōu)質解答
絕大部分情況下是絕對的,但也有例外,沒有什么事絕對的. 簡介 在醇脫水或鹵代烷脫鹵化氫中,如可能生成兩種烯烴的異構體時,則在生成的產(chǎn)物中雙鍵主要位于烷基取代基較多的位置.1875年由A.M.扎伊采夫提出.例如,2-丁醇脫水時,主要產(chǎn)物是2-丁烯,1-丁烯是次要的:1-丁烯取代基與CC雙鍵的超共軛效應使前者較為穩(wěn)定 .烷基取代基越多,超共軛效應的穩(wěn)定作用越大.扎伊采夫規(guī)則與產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關.通常 ,單分子消除反應服從扎伊采夫規(guī)則. 影響該規(guī)則適用性的因素 以下幾個因素會影響這一規(guī)則的適用性:①離去基團的影響.有時單分子消除反應出現(xiàn)緊密離子對中間體,離去基團在消除時,離正碳離子仍很近(幾埃),對正碳離子有很大影響.例如,在下面的消除HX反應中:式中X為取代基;Φ為H或烴基;Ac為乙酰基.當X為Cl時,順式為68%,反式為9%,終端烯為23%;當X為OAc時,順式為53%,反式為2%,終端烯為45%;當X為NHNH2時,順式為40%,反式為0%,終端烯為60%.隨著離去基團X的堿性的增大,所生成的終端烯烴的比例逐步增加,成為主要產(chǎn)物,這時扎伊采夫規(guī)則就變得越來越不適用.②強吸電子取代基的影響.在下面的例子中,由于γ位上羰基的吸電子性很強,使得β碳原子上的氫很活潑.β碳原子上所形成的雙鍵可與C=O共軛,因而 β—H比β′—H易于消除,形式上是違反扎伊采夫規(guī)則的:扎伊采夫規(guī)則與霍夫曼規(guī)則定義相反,在雙分子消除反應中,兩規(guī)則僅適用于各自的應用范圍.在多數(shù)情況下,若離去基團不帶電荷,則消除方向服從扎伊采夫規(guī)則; 反之,若離去基團是帶有電荷(如為烴基)的非環(huán)化合物,則消除方向服從霍夫曼規(guī)則.一般來說,扎伊采夫規(guī)則可導致熱力學上較穩(wěn)定的產(chǎn)物.
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