一、常見陰離子的檢驗
1 ．陰離子的初步檢驗
① 與稀 H2SO4 作用,試液中加入稀 H2SO4 并加熱,有氣泡產(chǎn)生,可能有 CO32- 、 SO32- 、 S2- 、 NO2- 或 CN- 存在,再根據(jù)氣體的特性不同,再進行判斷.
② 與 BaCl2 的作用.
試液中加入 BaCl2 溶液,生成白色沉淀,可能有 SO42- 、 SO32- 、 PO43- 、 S2O32- 根據(jù)沉淀性質(zhì)不同進行檢驗.
③ 與 AgNO3+HNO3 作用.
試液中加入 AgNO3 再加入稀 HNO3 若為白色沉淀為 Cl- 黃色沉淀可能有 I- 、 Br- 和 CN- 存在,若有黃色沉淀很快變橙、褐色,最后變?yōu)楹谏?表示有 S2O32- 存在, Ag2S 為黑色沉淀.
④ 氧化性陰離子的檢驗
試液用 H2SO4 酸化后,加入 KI 溶液和淀粉指示劑,若溶液變藍,說明有 NO2- 存在.
⑤還原性陰離子檢驗
a 、 強還原性陰離子與 I2 的試驗,試液用 H2SO4 酸化后,加含 0.1%KI 的 I2- 淀粉溶液,若其藍色褪去,可能有 SO32- 、 C2O42- 、 S2O32- 、 S2- 和 CN- 等離子存在.
b、 還原性陰離子與 KMnO4 的試驗,試液用 H2SO4 酸化后,加入 0.03%KMnO4 溶液,若能褪色,可能有 SO32- 、 S2O32- 、 S2- 、 C2O42- 、 Br- 、 I- 、 NO2- 等離子.
2 ．個別鑒定反應(yīng)
⑴ SO42- 加入 BaCl2 溶液生成 BaSO4 白色沉淀,該沉淀不溶于稀 HCl 或稀 HNO3
Ba2++SO42- === BaSO4 ↓
⑵ SO32-
a 、加入 BaCl2 溶液生成 BaSO3 白色沉淀,加入稀 HCl ,沉淀溶解并放出有刺激性氣味的氣體 SO2
Ba2++SO32- === BaSO3 ↓
BaSO3+2H+ === Ba2++H2O+SO2 ↑
b 、加入少量 I2- 淀粉溶液,藍色褪去
SO32-+I2+H 2O === SO42-+2I-+2H +
⑶ Cl- 加入 AgNO3 生成 AgCl 白色沉淀,該沉淀不溶于稀 HNO3 或稀 HCl ,但溶于濃 NH3 · H2O
AgCl+2NH3 · H2O === [Ag(NH3)2]++Cl -+2H2O
⑷ Br-
a 、加入 AgNO3 生成淡黃色 AgBr 沉淀,該沉淀不溶于 HCl 或 HNO3 中,微溶于濃 NH3 · H2O .
Ag++Br- === AgBr ↓
b 、加入新制氯水,振蕩后再加入 CCl4 ,繼續(xù)振蕩,無色 CCl4 層變?yōu)榧t棕色.
Cl2+2Br- === 2Cl-+Br2
⑸ I-
a 、加入 AgNO3 生成 AgI 黃色沉淀,該沉淀不溶于稀 HNO3 和濃 NH3 · H2O .
Ag++I- === AgI ↓
b 、加入新制氯水, I- 被氧化成淺棕色單質(zhì) I2 ,加入少量 CCl4 , I2 溶于 CCl4 等有機溶劑中,顏色加深,現(xiàn)象更明顯.
2I-+Cl2 === 2Cl-+I2
c 、 I2 遇淀粉顯藍色.
⑹ S2- a 、 S2-+Pb2+ === PbS ↓（黑）
S2-+Zn2+ === ZnS ↓（白）
b 、 S2- 遇 H2SO4 或 HCl 放出無色有臭雞蛋氣味的氣體.
ZH++S2- === H2S ↑
⑺ CO32- 的檢驗
2H++CO32 － === H2O+CO2 ↑
CO2+Ca(OH)2 === CaCO3 ↓ +H2O
⑻ PO43 － a 、在酸性介質(zhì)中, PO43 － 與鉬酸銨反應(yīng),生成黃色磷鉬酸銨沉淀.
b 、加入 AgNO3 生成黃色沉淀,加稀 HNO3 沉淀溶解.
3Ag++ PO43 － === Ag3PO4 ↓（黃）
Ag3PO4+3HNO3 ===3 AgNO3+H3PO4
⑼ NO3 － a 、在濃 H2SO4 存在下, NO3 － 與 FeSO4 溶液反應(yīng),生成棕色環(huán).
b 、微量的 NO3 － 可用硝酸試粉來鑒定.
⑽ NO2 － a 、在微酸性溶液中, NO2 － 與加入的對氨基苯磺酸和 α －萘胺作用,生成紅色的染料.
b 、試液用 HAc 酸化,加入 KI 溶液和 CCl4 振蕩,有 I2 產(chǎn)生, CCl4 層呈紫色.
2NO2 － +2I － +4H+ === 2NO+I2+2H2O
c 、用 HAC 酸化,加入 FeSO4 晶體,出現(xiàn)棕色環(huán).
⑾ CN － 在通風(fēng)柜中進行.
6CN － +2CuS === 2 〔 Cu(CN)3 〕 2 － +S2 － +S
使 CuS 黑色褪去.
二、常見陽離子的檢驗
個別鑒定：
1 ． NH4+ a 、 NH4+ 與強堿一起加熱生成 NH3 , NH3 遇濕潤的 pH 試紙顯堿色.
NH4++OH － NH3 ↑ +H2O
b 、與奈氏試劑反應(yīng)顯紅棕色沉淀.
2 ． Na+ a 、醋酸鈾酰鋅與 Na+ 在醋酸緩沖溶液中生成淡黃色沉淀.
b 、焰色反應(yīng)呈黃色.
3 ． K+ a 、亞硝酸鈷鈉與 K+ 作用生成亮黃色沉淀, , 反應(yīng)在弱酸性或中性溶液中進行.
b 、四苯硼酸鈉與 K+ 作用生成白色沉淀.
c 、焰火反應(yīng)呈紫色.
4 ． Ca2+ a 、與草酸根離子反應(yīng)生成白色 CaC2O4 沉淀,該沉淀不溶于醋酸
Ca2++C2O4 2 － === CaC2O4 ↓
b 、焰色反應(yīng)呈磚紅色.
5 ． Mg2+ Mg2+ 與鎂試劑 I 在堿性溶液中生成藍色沉淀.
6 ． Al3+ Al3+ 與適量 NaOH 生成白色絮狀沉淀,加入過量 NaOH 沉淀消失.
Al3++OH- === Al(OH)3 ↓
Al(OH)3+OH- ( 過量 )=== AlO2-+2H2O
7 ． Fe3+ a 、 Fe3++3SCN- === [Fe(SCN)3] 血紅色溶液.
b 、 4Fe3++3[Fe(CN)6] 4- === Fe[Fe(CN)6]3 ↓深藍色沉淀.
8 ． Fe2+ a 、 3Fe2++2[Fe(CN)6] 3- === Fe[Fe(CN)6]2 ↓深藍色沉淀.
b 、 Fe2+ 加入 NaOH 生成白色沉淀,放置迅速變成灰綠色,最后變成紅棕色沉淀.
9 ． Cu2+ a 、 亞鐵氰化鉀法 Cu2+ 在水溶液中為藍色,在中性或稀 H+ 中與亞鐵氰化鉀生成棕色沉淀.
b 、 Cu2+ 與適量 NH3 · H2O 生成藍色沉淀,繼續(xù)加 NH3 · H2O 沉淀溶解為深藍色溶液.
10 ． Co2+ 硫氰化銨法
在酸性溶液中, Co2+ 與 SCN- 作用生成蘭色 [Co(SCN)4]2- 離子.