絡(luò)合滴定中,EDTA與金屬離子形成穩(wěn)定絡(luò)合物的酸度范圍不同,如Ca2+、Mg2+要在堿性范圍內(nèi),而Zn2+、Ni2+、Cu2+等要在酸性范圍內(nèi).
在滴定過程中,隨著絡(luò)合物的生成,不斷有H+生成,溶液的酸度不斷增大,酸度增大的結(jié)果,不僅降低了絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù),使滴定突躍減小,而且破壞了指示劑變色的最適宜酸度范圍,導(dǎo)致產(chǎn)生很大的誤差.
因此在絡(luò)合滴定中,通常需要加入溶液來控制溶液的pH值.加入氨水調(diào)節(jié)PH 后,再加入氨水-氯化銨緩沖液,使反應(yīng)能維持在堿性條件下進(jìn)行.
當(dāng)pH＝10時(shí),鈣、鎂與絡(luò)黑T生成玫瑰紅絡(luò)合物,而鈣、鎂與EDTA生成更穩(wěn)定的內(nèi)絡(luò)合物,據(jù)此,在絡(luò)黑T存在下,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣、鎂合量.當(dāng)溶液中鈣、鎂全部絡(luò)合后,絡(luò)黑T則游離出來呈現(xiàn)自身藍(lán)色,以此指示終點(diǎn).測(cè)得的鈣、鎂合量減去鈣量求得鎂量.