電子構(gòu)型-正文又稱電子組態(tài).是原子、離子或分子的電子狀態(tài)的一種標(biāo)志.按照量子力學(xué)的軌道近似法,原子、離子或分子中的每一個(gè)電子被認(rèn)為各處于某自旋和軌道的狀態(tài).體系中全體電子所處的自旋和軌道的總體,構(gòu)成了整個(gè)體系的電子構(gòu)型.
原子的電子構(gòu)型原子中每個(gè)電子的能量要用它所處的軌道的主量子數(shù)n和角量子數(shù)l來(lái)代表.n是整數(shù).通常把n相同的軌道稱為屬于同一殼層.從距離核最近的殼層向外數(shù),把殼層依次編號(hào)為：1、2、3、4、5、6、7、…,分別用符號(hào)K、L、M、N、O、P、Q、…表示.n越小,離核愈近,殼層上的電子的能量愈低.屬于同一主量子數(shù)n的電子,其軌道角動(dòng)量可以是0、、、…、,分別用角量子數(shù)l等于 0、1、2、…、(n-1)表示,記為s、p、d、f、g、….例如同屬于n＝3,l＝0、1和2的軌道,分別稱為3s、3p和3d軌道.l愈小表示電子軌道運(yùn)動(dòng)的能量愈小.角量子數(shù)為 l的軌道內(nèi)含有2(2l+1)個(gè)軌道.所以s、p、d和f軌道內(nèi)分別含有2、6、10和14個(gè)軌道.由此推算：主量子數(shù)為n的殼層中軌道的總數(shù)為：
即n＝1、2、3、4…的殼層內(nèi)分別含有 2、8、18、32、…個(gè)軌道.因此,原子體系的狀態(tài)可以用其中全體N個(gè)電子的量子數(shù)n和l的集合(n1l1、n2l2、…、nNlN)來(lái)表示,這個(gè)集合就稱為原子的電子構(gòu)型.
原子中軌道的能量大小依次為：
ls＜2s＜2p＜3s＜3p＜4s＜3d＜4p＜5s＜4d
＜5p＜6s＜4f＜5d＜6p＜7s＜5f＜6d…
根據(jù)泡利不相容原理,每個(gè)軌道上最多容納一個(gè)自旋平行的電子.根據(jù)能量最低原理,電子傾向于先占有能量最低的軌道.又根據(jù)洪德規(guī)則,能量相等的軌道上若自旋平行的電子數(shù)最多時(shí)整個(gè)體系的能量最低.根據(jù)這三個(gè)原理向軌道填入電子,得到的原子總能量最低,即基態(tài)原子.例如鋁原子核外,當(dāng)其1s、2s、2p、3s和3p軌道上分別填入2個(gè)、2個(gè)、6個(gè)、2個(gè)和1個(gè)電子時(shí),為鋁原子基態(tài),因此鋁原子基態(tài)的電子構(gòu)型為1s22s22p63s23p1.實(shí)際上除最外層(n=3的軌道)之外,它完全與元素周期表上前一周期末的惰性氣體氖的電子構(gòu)型 1s22s22p6相同,所以鋁原子基態(tài)的電子構(gòu)型又可簡(jiǎn)單記為 【Ne】3s23p1.正三價(jià)鋁離子(Al3+)的電子構(gòu)型與氖原子相同.
分子的電子構(gòu)型分子體系的電子狀態(tài)也可以用全體電子所處的單電子軌道的總體來(lái)表示.以異核雙原子分子NO為例:分子軌道按照它在分子軸向上沒(méi)有節(jié)面、有一個(gè)節(jié)面或有二個(gè)節(jié)面而分別稱為 σ、π或δ分子軌道.各類分子軌道內(nèi),按能量次序由低向高排列編號(hào)（如1σ、2σ、3σ、4σ…,和1π、2π、3π…）.每個(gè)σ分子軌道內(nèi)含有2個(gè)電子,π分子軌道內(nèi)有4個(gè)電子…….再按照上述的泡利不相容原理、能量最低原理和洪德原則,將原先氮原子的7個(gè)電子和氧原子的8個(gè)電子(共15電子)填入分子軌道,并且按分子軌道的能量次序由低向高寫(xiě)出：
(1σ)2(2σ)2(3σ)2(4σ)2(1π)4(5σ)2(2π)1
這就是NO分子的電子構(gòu)型.實(shí)際上分子軌道1σ和2σ上的電子仍在原有的原子核周?chē)?本質(zhì)還是氮原子和氧原子上的K層（n＝1）電子,故NO分子的電子構(gòu)型又可寫(xiě)為KK(3σ)2(4σ)2(1π)4(5σ)2(2π)1.