A、H₂Y是二元弱酸，電離時分兩步電離，第一步電離生成氫離子和酸式酸根離子，電離方程式為：H₂Y+H₂O?HY^-+H₃O⁺，故A正確．
B、某酸的酸式鹽NaHY的水溶液中，陰離子水解，鈉離子不水解，所以c（Na⁺）＞c（HY^-）；HY^-的電離程度小于HY^-的水解程度，但無論電離還是水解都較弱，陰離子還是以HY^-為主，溶液呈堿性，說明溶液中c（OH^-）＞c（H⁺）；因溶液中還存在水的電離，則c（H⁺）＞c（Y^2-），所以離子濃度大小順序為c（Na⁺）＞c（HY^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（Y^2-），故B錯誤．
C、某酸的酸式鹽NaHY的水溶液中，陰離子水解，鈉離子不水解，所以c（Na⁺）＞c（HY^-）；HY^-的電離程度小于HY^-的水解程度，但無論電離還是水解都較弱，陰離子還是以HY^-為主，溶液呈堿性，說明溶液中c（OH^-）＞c（H⁺）；因溶液中還存在水的電離，則c（H⁺）＞c（Y^2-），所以離子濃度大小順序為c（Na⁺）＞c（HY^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（Y^2-），故C錯誤．
D、HY^-水解生成二元弱酸和氫氧根離子，水解方程式為：HY^-+H₂O?HO^-+H₂Y，故D錯誤．
故選A．