計量點時滴定劑與被滴物質(zhì)恰好完全反應(yīng),停止滴定時是滴定終點(該題中指滴到PH=8時),滴定終點與計量點不一致所引起的誤差就是滴定誤差
計量點時NaOH + HAc 恰好完全反應(yīng)（NaOH + HAc = NaAc + H2O）,假設(shè)0.1mol/LHAc總量為20ml,則計量點時所用的0.1mol/L的NaOH也為20ml,此時溶液為NaAc溶液,計算計量點時PH值,即是NaAc的PH值,此時c(NaAc)=0.1/2=0.05mol/L(溶液體積變?yōu)?0ml),則溶液中
[OH-]=根號下(c*Kb)=根號下(c*Kw/Ka)=根號下[0.05*10-14/(1.8*10-5)]=5.27*10-6
PH=14-POH=14+lg[OH-]=8.72
此題終點為滴到PH=8時,顯然8<8.72,也就是滴定終點在計量點之前,那么滴定終點時還有未反應(yīng)的HAc,此時溶液為NaAc與HAc的混合溶液,即HAc~NaAc形成的緩沖溶液,假設(shè)滴入NaOH的體積為Vml(V<20)
緩沖溶液的PH=PKa+lg[c(NaAc)/c(HAc)],代人數(shù)值8=-lg(1.8*10-5)+lg[c(NaAc)/c(HAc)],解得
c(NaAc)/c(HAc)=1778
c(NaAc)=0.1*V/(20+V)
c(HAc)即剩余HAc的濃度,c(HAc)=(0.1*20-0.1*V)/(20+V)
所以c(NaAc)/c(HAc)=[0.1*V/(20+V)]/[(0.1*20-0.1*V)/(20+V)]=1778
解得V=19.99mL
所以終點誤差=（20.00-19.99)/20.00*100%=0.05%