化學(xué)鍵在本質(zhì)上是電性的,原子在形成分子時(shí),外層電子發(fā)生了重新分布（轉(zhuǎn)移、共用、偏移等）,從而產(chǎn)生了正、負(fù)電性間的強(qiáng)烈作用力.但這種電性作用的方式和程度有所不同,所以有可將化學(xué)鍵分為離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵等.
離子鍵是原子得失電子后生成的陰陽(yáng)離子之間靠靜電作用而形成的化學(xué)鍵.離子鍵的本質(zhì)是靜電作用.由于靜電引力沒有方向性,陰陽(yáng)離子之見的作用可在任何方向上,離子鍵沒有方向性.只有條件允許,陽(yáng)離子周圍可以盡可能多的吸引陰離子,反之亦然,離子鍵沒有飽和性.不同的陰離子和陽(yáng)離子的半徑、電性不同,所形成的晶體空間點(diǎn)陣并不相同.
共價(jià)鍵是原子間通過共用電子對(duì)（電子云重疊）而形成的化學(xué)鍵.形成重疊電子云的電子在所有成鍵的原子周圍運(yùn)動(dòng).一個(gè)原子有幾個(gè)未成對(duì)電子,便可以和幾個(gè)自旋方向相反的電子配對(duì)成鍵,共價(jià)鍵飽和性的產(chǎn)生是由于電子云重疊（電子配對(duì)）時(shí)仍然遵循泡利不相容原理.電子云重疊只能在一定的方向上發(fā)生重疊,.共價(jià)鍵方向性的產(chǎn)生是由于形成共價(jià)鍵時(shí),電子云重疊的區(qū)域越大,形成的共價(jià)鍵越穩(wěn)定,所以,形成共價(jià)鍵時(shí)總是沿著電子云重疊程度最大的方向形成（這就是最大重疊原理）.共價(jià)鍵有飽和性和方向性.
近代實(shí)驗(yàn)和理論研究表明,離子鍵和共價(jià)鍵之間并沒有絕對(duì)的界限.在一個(gè)具體的化學(xué)鍵中,化學(xué)鍵的離子性和共價(jià)性各占有一定的程度,因此有“鍵的離子性百分?jǐn)?shù)”的概念,這完全是由電子對(duì)偏移的程度決定的.從理論上講,共用電子對(duì)完全偏移形成的化學(xué)鍵就是離子鍵.絕大部分化合物中的原子之間是以共價(jià)鍵結(jié)合的,只有在很活潑的非金屬離子（如鹵素、氧等離子）與很活潑的金屬離子（如堿金屬離子）之間或電負(fù)性相差很大的金屬與非金屬之間才形成典型的離子鍵.即使最典型的離子化合物氟化銫（CsF）中的化學(xué)鍵也不是純粹的離子鍵,鍵的離子性成分只占93 %,由于軌道的部分重疊使鍵的共價(jià)成分占7 %.
共價(jià)鍵的鍵參數(shù)
化學(xué)鍵的性質(zhì)可以通過表征鍵的性質(zhì)的某些物理量來描定量地述,這些物理量如鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能等,統(tǒng)稱為鍵參數(shù).
以能量標(biāo)志化學(xué)鍵強(qiáng)弱的物理量稱鍵能,不同類型的化學(xué)鍵有不同的鍵能,如離子鍵的鍵能是晶格能,金屬鍵的鍵能是內(nèi)聚能.化學(xué)1中提到的是共價(jià)鍵的鍵能.拆開1moLH—H鍵需要吸收436kJ的能量,反之形成1molH—H鍵放出436kJ的能量,這個(gè)數(shù)值就是H—H鍵的鍵能.如H—H鍵的鍵能為436kJ/mol,Cl—Cl的鍵能為243kJ/mol.不同的共價(jià)鍵的鍵能差距很大,從一百多千焦每摩至九百多千焦每摩.一般鍵能越大,表明鍵越牢固,由該鍵構(gòu)成的分子也就越穩(wěn)定.化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)也與鍵能的大小有關(guān).鍵能的大小與成鍵原子的核電荷數(shù)、電子層結(jié)構(gòu)、原子半徑、所形成的共用電子對(duì)數(shù)目等有關(guān).
分子中兩個(gè)原子核間的平均距離稱為鍵長(zhǎng).例如氫分子中兩個(gè)氫原子的核間距為76pm,H—H的鍵長(zhǎng)為76pm.一般鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),原子核間距離越大,鍵的強(qiáng)度越弱,鍵能越小.如H—F,H—Cl H—Br,H—I鍵長(zhǎng)依次遞增,鍵能依次遞減,分子的熱穩(wěn)定性依次遞減.鍵長(zhǎng)與成鍵原子的半徑和所形成的共用電子對(duì)等有關(guān).
一個(gè)原子周圍如果形成幾個(gè)共價(jià)鍵,這幾個(gè)共價(jià)鍵之間有一定的夾角,這樣的夾角就是共價(jià)鍵的鍵角.鍵角是由共價(jià)鍵的方向性決定的,鍵角反映了分子或物質(zhì)的空間結(jié)構(gòu).例如水水是V型分子,水分子中兩個(gè)H—O鍵的鍵角為104030′.甲烷分子為正四面體型,碳位于正四面體的中心,任何兩個(gè)C—H鍵的鍵角為109028′.金剛石中任何兩個(gè)C—C鍵的鍵角亦為109028′.石墨片層中的任何兩個(gè)C—C鍵的鍵角為1200.從鍵角和鍵長(zhǎng)可以反映共價(jià)分子或原子晶體的空間構(gòu)型.
共價(jià)鍵的分類
共價(jià)鍵有不同的分類方法.
（1） 按共用電子對(duì)的數(shù)目分,有單鍵（Cl—Cl）、雙鍵（C=C）、叁鍵（C C）等.
（2） 按共用電子對(duì)是否偏移分類,有極性鍵（H—Cl）和非極性鍵（Cl—Cl）.
（3） 按提供電子對(duì)的方式分類,有正常的共價(jià)鍵和配位鍵（共用電子對(duì)由一方提供,另一方提供空軌道.如氨分子中的N—H鍵中有一個(gè)屬于配位鍵）.
（4） 按電子云重疊方式分,有σ鍵（電子云沿鍵軸方向,以“頭碰頭”方式成鍵.如C—C.）和π鍵（電子云沿鍵軸兩側(cè)方向,以“肩并肩”方向成鍵.如C=C中鍵能較小的鍵.）等