無水氯化銅呈棕黃色,常以(CuCl2)n的形式存在,溶于少量水時形成[Cu(H2O)4]2+和[CuCl4]2-絡(luò)離子：
(CuCl2)2+4H2O==[Cu(H2O)4]2++[CuCl4]2-
[Cu(H2O)4]2+顯藍(lán)色,[CuCl4]2-顯綠色,它們共存時的混合色則為綠色,所以濃的CuCl2溶液顯綠色.
稀釋時由于水增加,電離平衡向右移動,[CuCl4]2-離子減少,[Cu(H2O)4]2+離子增加,綠色向藍(lán)色變化.當(dāng)溶液相當(dāng)稀時,幾乎均為[Cu(H2O)4]2+,[CuCl4]2-很少,所以顯藍(lán)色.