空氣中是緩慢氧化,鈍化是指在濃酸中劇烈氧化而形成致密的保護(hù)膜阻止其繼續(xù)反應(yīng)例如,常溫時(shí)鐵、鋁等金屬在濃硝酸里可產(chǎn)生鈍化現(xiàn)象.此問(wèn)題通常有兩種理論來(lái)解釋?zhuān)阂环N是吸附理論.認(rèn)為金屬的鈍化是由于金屬在硝酸中表面形成了由氧氣分子以及OH-、O2-離子等組成的氧吸附層,氧吸附層導(dǎo)致金屬鈍化有四種可能：(1)氧吸附層增加了金屬氧化的超電勢(shì),從而使金屬氧化的難度增大；(2)認(rèn)為金屬表面原子的未飽和鍵在吸附了氧以后達(dá)到飽和,因此金屬表面失去了活性；(3)認(rèn)為氧吸附層排擠了金屬表面本來(lái)接觸的其他化學(xué)介質(zhì)；(4)認(rèn)為吸附在金屬表面的氧原子被金屬表面的電子誘導(dǎo)成氧偶極子,正的一端在金屬表面,負(fù)的一端向著溶液,從而形成了一個(gè)雙電層,阻滯了金屬的氧化.
另一種是薄膜理論.認(rèn)為金屬在濃HNO3中當(dāng)金屬離子的濃度超過(guò)了金屬氫氧化物的溶度積時(shí),金屬表面就形成了一層氫氧化物的膜狀沉淀,它中止了金屬與濃硝酸的進(jìn)一步反應(yīng).而偏光分析的結(jié)果表明,鐵在濃硝酸中鈍化的原因是由于鐵的表面形成了一層2.3.0 nm的γ-Fe2O3薄膜,這層薄膜中止了鐵與濃HNO3的進(jìn)一步反應(yīng).鋁在濃HNO3中也同樣發(fā)生鈍化,經(jīng)分析鋁的鈍化膜是一層無(wú)孔的γ-Al2O3,上面還覆蓋著一層多孔的Al2O3·3H2O,所以在濃HNO3中鋁的穩(wěn)定性?xún)?yōu)于鐵（在儲(chǔ)運(yùn)濃HNO3時(shí),人們常采用鋁制容器而不采用鐵制容器）.
值得多說(shuō)的是：鈍化了的鐵、鋁等金屬具有較高的穩(wěn)定性,例如鐵在濃硝酸中鈍化后,改放到稀HNO3里就不再被硝酸氧化；將鈍化了的鐵投入到CuSO4溶液中也置換不出銅.