首先說(shuō)一下,目前做格式反應(yīng)用乙醚的不多了,基本改用THF替代,乙醚的危險(xiǎn)性咱就不贅述了,但可以告訴你的是經(jīng)過(guò)藥明康德無(wú)數(shù)仁人志士的實(shí)踐發(fā)現(xiàn)THF完全能替代ether.因此,為了你和你們實(shí)驗(yàn)室的安全,以后做這個(gè)還是用THF吧.
第二,剛好這個(gè)格式我們這邊做過(guò),也是在THF中完成；甚至改用更不活潑的氯苯都可以在GC上看到一個(gè)perfect reaction——原料完全轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物.
第三,不加碘這個(gè)反應(yīng)比較難引發(fā),可能是你碘加多了；不加氮?dú)獗Ｗo(hù),格式試劑是與空氣中水蒸氣以及CO2反應(yīng)的.
具體步驟:
準(zhǔn)備一干燥三口燒瓶,氮?dú)獗Ｗo(hù)好.先加入39.6g 光亮的鎂屑（注意不能有氧化層）,再加入130ml 無(wú)水THF（Na干燥重蒸過(guò)）,再加入1粒碘粒（過(guò)多會(huì)導(dǎo)致后面反應(yīng)液一直有顏色）,開(kāi)啟攪拌（磁力攪拌比機(jī)械攪拌效果好,源于磁子在反應(yīng)過(guò)程中可以磨碎得到一些更細(xì)的鎂屑,活性更高）.加入15.5g溴苯至以上反應(yīng)體系中.用電加熱槍或油浴升溫到40-45度,引發(fā)反應(yīng)——發(fā)現(xiàn)有回流,同時(shí)顏色褪去.此時(shí),維持40-45度滴加含220g溴苯的THF溶液500ml,滴加過(guò)程中要維持體系微沸,可通過(guò)升溫和滴加速度雙重控制.滴加完,繼續(xù)40-45度攪拌30min即可.降至室溫,取反應(yīng)液加水淬滅和原料溴苯點(diǎn)板對(duì)比或GC檢測(cè)都能發(fā)現(xiàn)很干凈.
最后,