好問題.試一試.
當液體中的分子的動能大到一定程度,分子擺脫液體的傾向--蒸汽壓--等于外界氣壓時,液體沸騰.
對正異新戊烷異構體來說,它們的質量相同.所以在液體狀態(tài)下它們的動能差異就僅取決于它們結構上的差異.新戊烷分子是四面體結構,對稱性最高.在給定的溫度下,新戊烷分子的運動是各向同性的.正戊烷則是鏈狀結構,分子在液體里的運動各向異性,即分子沿準軸向方向的運動較容易,而在垂直的方向上運動（轉動）較困難.隨著溫度的升高,分子的動能增大,分子間的作用力減弱,分子間的平均瞬間間隙也會增大.
可以想象,在某一溫度下,對稱性高的新戊烷分子（自由度比較高）開始擺脫了周圍分子對它運動的約束,呈現(xiàn)氣態(tài).而鏈狀的正戊烷分子（自由度較低）仍受到周圍分子對其轉動的約束（要求更大的分子間的平均瞬間間隙）.這也許就是為什么新戊烷的沸點低于正戊烷.
異戊烷的結構持中,故沸點夾在正,新戊烷之間.
同理也可解釋不同熔點.