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  • 無機化學(xué)中有關(guān)姜泰勒效應(yīng)的問題

    無機化學(xué)中有關(guān)姜泰勒效應(yīng)的問題
    什么樣的配合物才有姜泰勒效應(yīng)?[CoCl4]2-和[Co(NO2)6]4-有沒有姜泰勒效應(yīng)?
    其他人氣:669 ℃時間:2020-07-06 22:35:04
    優(yōu)質(zhì)解答
    姜-泰勒效應(yīng)(Jahn-Teller effect),有時也被稱為姜-泰勒變形, 描述了非線性分子的電子云在某些情形下發(fā)生的構(gòu)型形變.主要出現(xiàn)在金屬的化學(xué)反應(yīng)中, 特別是某些金屬染料的著色過程.
      為了消除兼并性,八面體配合物將會沿著軸向(也就是z軸)扭曲.這一現(xiàn)象發(fā)生在有d軌道的金屬配合物中.而兼并性是在電子占據(jù)不同的軌道卻可能有相同或相近的能量時產(chǎn)生.
      配體的作用類似路易斯堿,可以給金屬提供電子,過渡金屬通過d軌道和配體發(fā)生相互作用形成含d軌道的金屬配合物.八面體配合物中,6個M-L鍵的長度相等.
      八面體配合物中, 5個d軌道可以分成兩類,t2g(包括軌道dxy, dzx和dxy)以及 eg (包括軌道dz2和dx2-y2).t2g和 eg 軌道的能量分別是相同的(就是說t2g三個軌道的能量是相同的,eg以此類推),其中eg軌道的能量比t2g軌道的要高一些.ΔO(配體場分裂參數(shù))用于具體的能量差.在ΔO 比電子成對能大的配合物中,電子傾向于成對,電子按能量從低到高的順序占據(jù)d軌道.在這樣一種低自旋的態(tài)中,t2g 軌道被占據(jù)滿了后電子才會去占據(jù) eg 軌道.而在高自旋配合物中,ΔO 比電子成對能小,eg 軌道中的每個軌道在t2g軌道中的任一個占滿兩個電子之前將分別占據(jù)一個電子.
      在八面體配合物中,姜-泰勒效應(yīng)在奇數(shù)個電子占據(jù) eg軌道時最常為被我們觀察到.如, 低自旋配合物中金屬上的電子為7或9時(也就是d7和d9)或有有一個單eg電子的稿子選配合物,d4.
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