A、根據(jù)題意，化合物N₅AsF₆含高能量正離子N₅⁺，則N₅AsF₆可能是離子構(gòu)成的，故選項(xiàng)說法正確．
B、由陽(yáng)離子N₅⁺，則N₅的化合價(jià)為+1價(jià)，氟元素顯-1價(jià)，根據(jù)在化合物中正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為零，可知N₅AsF₆中As的化合價(jià)：（+1）+x+（-1）×6=0，則x=+5；故選項(xiàng)說法正確．
C、N₅⁺是一種陽(yáng)離子，不含氮?dú)?，故選項(xiàng)說法錯(cuò)誤．
D、根據(jù)常見元素的化合價(jià)，在化合物里氟元素通常顯-1價(jià)，故選項(xiàng)說法正確．
故選C．