不知道你測(cè)試的是什么樣品,我以合金為例吧,方法原理是這樣的:
試樣經(jīng)酸溶解后,在氫氧化鈉溶液中,以鐵為載體與鎳共沉淀,過濾,沉淀溶解于鹽酸-硝酸混合酸中.在一定的酸度下,加入酒石酸\鹽酸羥胺和硫代硫酸鈉絡(luò)合干擾元素.用三氯甲烷萃取鎳與丁二酮肟的絡(luò)合物,然后用稀鹽酸反萃取,使鎳進(jìn)入水相.用溴水氧化并在氨性溶液中加入丁二酮肟使鎳顯色,于分光光度計(jì)波長(zhǎng)445nm處測(cè)量其吸光度.
當(dāng)有氧化劑存在時(shí)丁二酮肟與鎳離子形成水溶性絡(luò)合物.關(guān)于這一顯色反應(yīng)的機(jī)理 ,在近年的報(bào)道中趨向于認(rèn)為二價(jià)鎳離子在氨性或堿性溶液中先被氧化劑 (如溴、碘、過硫酸銨、過氧化氫等 )氧化為四價(jià) ,然后與丁二酮肟 (H2 DX)形成絡(luò)合物.隨溶液介質(zhì)及堿度的不同 ,絡(luò)合物分子的組成比Ni∶H2 DX可能為 1∶2 ,1∶3或 1∶4.在pH≤ 11.5的氨性溶液中主要形成 1∶2絡(luò)合物 (λmax=4 40nm ,ε =1.6×10 4 L·mol- 1·cm- 1) ,而在pH≥ 12的氫氧化鈉溶液中主要形成 1∶ 4的絡(luò)合物 (λmax =4 6 5nm).有研究證實(shí)鎳 (Ⅳ )與H2 DX絡(luò)合物的一端是有磁性的 ,而鎳 (Ⅱ )與H2 DX的絡(luò)合物是抗磁性的.基于以上事實(shí) ,鎳的丁二酮肟光度測(cè)定法有兩種顯色體系 :其一是用過硫酸銨作氧化劑在pH≥ 12的氫氧化鈉介質(zhì)中顯色 ;其二是用碘作氧化劑在pH10左右的氨性介質(zhì)中顯色.謝謝 ，我查這些了我是做電鍍的，電鍍廢水里面的鎳離子濃度不符合環(huán)保要求，但為啥用丁二酮肟就檢測(cè)不出來呢 ？另外問一下有氧化劑時(shí)可以形成水溶性絡(luò)合物，如過沒有氧化劑時(shí)，為何就不能使電鍍廢水里面的鎳顯色呢？謝謝??！首先，你用丁二酮肟檢測(cè)鎳離子時(shí)，是否是在氨溶液中，碘存在下的條件下？其次，就是溶液中鎳離子的濃度。丁二酮肟與鎳離子反應(yīng)生成絡(luò)合物，但是如果一定溶液中鎳離子濃度很低，形成的絡(luò)合物比較少，而絡(luò)合物有一定的溶解度，這樣就不容易發(fā)現(xiàn)絡(luò)合沉淀。至于你的第二個(gè)問題，我沒有查到資料，就個(gè)人看法：檢測(cè)中形成的化合物，是丁二酮肟的共軛堿，而不是單純的丁二酮肟與鎳離子反應(yīng)的產(chǎn)物，有1∶2絡(luò)合物 和1∶4絡(luò)合物，堿液和氧化劑應(yīng)該就是促進(jìn)此共軛堿形成。謝謝！有的資料上說，是二價(jià)的鎳離子被氧化成四價(jià)的鎳離子，而生成的絡(luò)合物，1：2和1：4絡(luò)合物都是在氧化劑存在下生成的，是不是都是四價(jià)的鎳離子的絡(luò)合物。但1：3的絡(luò)合物又是什么？朋友知道不？我查了好多，都沒有介紹。我最近要講這方面的知識(shí)了，可是自己連這都沒弄明白，還怎么給別人講啊 ?。?！~~~~~嘿嘿 。我沒深究過，所以無法回答你的問題，但是可以給你推薦個(gè)網(wǎng)站：http://wuxizazhi.cnki.net/Article/LHJH200401026.html是付費(fèi)的，它講的就是《丁二酮肟作為鎳離子的光度顯色劑的基本原理是什么》我很佩服你嚴(yán)謹(jǐn)?shù)淖鰧W(xué)問的態(tài)度，如果你訂閱這篇文章，可否發(fā)我一份？我的郵箱號(hào)：2785345@163.com不勝感激！你在百度百科上面搜“丁二酮肟”，其中有個(gè)圖片，顯示丁二酮肟是如何檢測(cè)鎳離子的，是四價(jià)的結(jié)合方程式，二價(jià)的就更容易了，你看一下就明白了，不會(huì)出現(xiàn)三價(jià)的。