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  • 有機(jī)化學(xué)共軛效應(yīng)

    有機(jī)化學(xué)共軛效應(yīng)
    指出下列分子中各存在哪些類型的共軛體系(1)CH2=CH-HC·-CH=CH2(2)CH3-(HC-)-CH=CH2答案是(1)是P-π共軛.(2)是σ-p共軛與P-π共軛.現(xiàn)在請教各位大神(1)里面第三個C上的p軌道有一個電子,因此可以與兩邊雙鍵上的π鍵形成P-π共軛,那為什么這個C上的C-Hσ鍵不能與兩邊雙鍵上的π鍵形成σ-π共軛呢?在請問一下(2)的第二個C的p軌道上有孤電子對怎么還能形成σ-p共軛呢,第二個C上的C-Hσ鍵為什么不能與第三個C的雙鍵上的π鍵形成σ-π共軛呢?
    化學(xué)人氣:969 ℃時間:2020-04-28 07:11:04
    優(yōu)質(zhì)解答
    第一題中的第三個碳應(yīng)為sp2雜化(這樣孤電子才能更好的與雙鍵共軛),既然是sp2雜化,C-H鍵將在五碳的平面上而與派鍵垂直,這樣基本沒有重疊的地方,難以形成共軛.而一般正常的sp3雜化的碳上的碳?xì)滏I則在豎直平面上與派...那(2)中的第二個C上有三個鍵與一個電子對,這個電子對可不可以看成一個鍵呢,這樣的話(2)中的第二個C是不是就成了sp3雜化呢?我記得在判斷雜化方式時,書上說一個孤電子對當(dāng)成一個鍵處理,如果有原子外面有四個鍵就是sp3雜化......我理解的不太好,麻煩您了這是要看情況的。確實(shí)存在孤電子時對其他軌道有排斥力,所以一般情況下sp3會更穩(wěn)定。但存在雙建時,由于形成了p-π共軛,此共軛作用下降的能量足以彌補(bǔ)排斥造成的能量上升。事實(shí)上,在一般存在p-π共軛的情況下-CH-一般都是sp2雜化。太麻煩您了,那(2)中的第二個C到底是SP3雜化還是SP2雜化呢,如果是SP2雜化,那我就知道為什么不能形成σ-π共軛了,理由同(1),如果是SP3雜化的話,那也就是說這個C上的C-H鍵還是能隨著2.3C原子間C-Cσ鍵的轉(zhuǎn)動,轉(zhuǎn)到與2.3C原子間的π鍵一個平面上且近似平行,而形成σ-π共軛了......應(yīng)該是sp2。如果是sp3雖然會形成σ-π共軛,但會破壞p-π共軛(重疊部分會大大減少),這樣得不償失,畢竟后者對能量下降的貢獻(xiàn)比前者大很多。真是萬分感激您,我還有一個小問題,書上說“當(dāng)烷基與正離子或游離基相連時,C-H上電子云可以離域到空的p空軌道或有單個電子的p軌道上,使正電荷和單電子得到分散,從而體系趨于穩(wěn)定,稱做σ-p超共軛體系”可是第二個C上的P軌道已經(jīng)有一個電子對了,第一個C上的C-H上電子云還可以離域過去嗎?不是只有“空的p軌道或有單個電子的p軌道上”才可以發(fā)生σ-p共軛嗎?那個不是自由基么。。如果是碳負(fù)離子的話,應(yīng)該可以解釋為由于右邊的p-π共軛是的該碳上的實(shí)際電子密度降低,也就是說該碳原子還是缺電子且是sp2型的。
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