分子里三個(gè)或三個(gè)以上原子彼此平行的p軌道從側(cè)面相互重疊形成的π鍵,稱為大π鍵.
通常指芳環(huán)的成環(huán)碳原子各以一個(gè)未雜化的2p軌道,彼此側(cè)向重疊而形成的一種封閉共軛π鍵.
苯分子中的6個(gè)碳原子和6個(gè)氫原子都在同一平面里,其中碳碳鍵與碳碳鍵、碳碳鍵與碳?xì)滏I間的夾角均為120°,所以碳原子必須采用sP2雜化軌道,6個(gè)碳原子都以3個(gè)sP2雜化電子構(gòu)成6個(gè)C—Cσ鍵和6個(gè)C—Hσ鍵；同時(shí),每個(gè)碳原子以多余的1個(gè)p電子的電子云（垂直于通過(guò)各原子核的平面）彼此發(fā)生一定程度的重疊,均勻?qū)ΨQ地分布在整個(gè)苯分子里,稱為大π鍵.