目前世界上工業(yè)乙酸乙酯主要制備方法有乙酸酯化法、乙醛縮合法、乙烯加成法和乙醇脫氫法等.傳統(tǒng)的乙酸酯化法工藝在國(guó)外被逐步淘汰,而大規(guī)模生產(chǎn)裝置主要是乙醛縮合法和乙醇脫氫法,在乙醛原料較豐富的地區(qū)萬(wàn)噸級(jí)以上的乙醛縮合法裝置得到了廣泛的應(yīng)用.乙醇脫氫法是近年開(kāi)發(fā)的新工藝,在乙醇豐富且低成本的地區(qū)得到了推廣.最新的乙酸乙酯生產(chǎn)方法是乙烯加成法,1998年在印度尼西亞邁拉庫(kù)地區(qū)采用日本昭和電工專(zhuān)利技術(shù)建成了50 kt/a生產(chǎn)裝置.
(1)乙酸酯化法
乙酸酯化法是傳統(tǒng)的乙酸乙酯生產(chǎn)方法,在催化劑存在下,由乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)而得.
CH3CH2OH+CH3COOH=CH3COOCH2CH3+H2O
乙醇 乙酸 乙酸乙酯 水
反應(yīng)除去生成水,可得到高收率.該法生產(chǎn)乙酸乙酯的主要缺點(diǎn)是成本高、設(shè)備腐蝕性強(qiáng),在國(guó)際上是屬于被淘汰的工藝路線(xiàn).
(2) 乙醛縮合法
在催化劑乙醇鋁的存在下,兩個(gè)分子的乙醛自動(dòng)氧化和縮合,重排形成一分子的乙酸乙酯.
2CH3CHO→CH3COOCH2CH3
乙醛 乙酸乙酯
該方法20世紀(jì)70年代在歐美、日本等地已形成了大規(guī)模的生產(chǎn)裝置,在生產(chǎn)成本和環(huán)境保護(hù)等方面都有著明顯的優(yōu)勢(shì).
(3)乙醇脫氫法
采用銅基催化劑使乙醇脫氫生成粗乙酸乙酯,經(jīng)高低壓蒸餾除去共沸物,得到純度為99.8%以上乙酸乙酯.
2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2
乙醇 乙酸乙酯 氫
(4) 乙烯加成法
在以附載在二氧化硅等載體上的雜多酸金屬鹽或雜多酸為催化劑的存在下,乙烯氣相水合后與氣化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯.
CH2CH2+CH3COOH=CH3COOCH2CH3
乙烯 乙酸 乙酸乙酯
該反應(yīng)乙酸的單程轉(zhuǎn)化率為66%,以乙烯計(jì)乙酸乙酯的選擇性為94%.Rhone-Poulenc 、昭和電工和BP等跨國(guó)公司都開(kāi)發(fā)了該生產(chǎn)工藝.
工業(yè)選擇哪種方法制備乙酸乙酯,哪種方法好
工業(yè)選擇哪種方法制備乙酸乙酯,哪種方法好
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