①∵只有符號(hào)不同的兩個(gè)數(shù)叫做互為相反數(shù)，∴若a、b互為相反數(shù)，則a+b=0，故本小題正確；
②∵a+b=0，∴a=-b，∴a、b互為相反數(shù)，故本小題正確；
③∵0的相反數(shù)是0，∴若a=b=0時(shí)，-

a

b

無(wú)意義，故本小題錯(cuò)誤；
④∵

a

b

=-1，∴a=-b，∴a、b互為相反數(shù)，故本小題正確．
故選C．