表面增強拉曼散射(SERS)效應(yīng)是指在特殊制備的一些金屬良導(dǎo)體表面或溶膠中,吸附予的拉曼散射信號比普通拉曼散射信號大大增強的現(xiàn)象.由于其高探測靈敏度、高分辨率、水干擾小、可猝滅熒光、穩(wěn)定性好及適合研究界面等特點,被廣泛應(yīng)用于表面研究、吸附物界而表面狀態(tài)研究、生物大分子的界面取向及構(gòu)型、構(gòu)象研究和結(jié)構(gòu)分析等.
本文應(yīng)用Raman光譜及SERS研究了幾類含羧基結(jié)構(gòu)的生物分子,其中包括:幾種蛋白質(zhì)氨基酸、DNA、抗癌藥物、莽草酸.分別獲得其Raman光譜及SERS;根據(jù)SERS選律和作用機理,推測了幾種含羧基結(jié)構(gòu)的生物分子在銀粒子和金/銀核-殼復(fù)合粒子兩種基底表面的作用方式、吸附狀態(tài)及其不同濃度pH值下的變化規(guī)律.另外,利用拉曼光譜探討了幾種蛋白質(zhì)氨基酸與九芴甲氧羰基(Fmoc)的復(fù)合物分子內(nèi)對應(yīng)基團的振動情況.
1.支鏈氨基酸在金/銀核-殼復(fù)合納米粒子上的FT-Raman光譜及其SERS研究
獲得了亮氨酸,異亮氨酸及纈氨酸三種支鏈氮基酸的Raman光譜及其在金/銀核-殼復(fù)合粒子基底表面的SELLS光譜;由此結(jié)合金/銀核-殼復(fù)合粒子基底的特性和SERS機制,探討了三種支鏈氨基酸此基底表面不同的作用方式及其吸附模式.實驗結(jié)果表明:支鏈氨基酸不同的SERS及其在金/銀核-殼復(fù)合粒子基底表面不同的吸附狀態(tài)主要為分子內(nèi)對應(yīng)的支鏈甲基的不同振動模式所致,而羧基在三種分子結(jié)構(gòu)中都明顯的與金銀復(fù)合粒子產(chǎn)生了作用.又由于金/銀核-殼復(fù)合粒子基底均一性和高SERS增強因子,尤其在不同濃度及pH值條件下,致使三種分子在其表面的SERS和吸附差異更為突出.
2.抗癌藥物與DNA相互作用的SERS研究
選擇了三種含羧基或羧基變異結(jié)構(gòu)的抗癌藥物:卡鉑、阿霉素和博萊霉素作為探針,研究了三種抗癌藥物各自的拉曼光譜,在具有較強的SERS增強因子的銀粒子基底表面的SERS;對拉曼峰進行了歸屬,通過對比研究三種抗癌藥物與DNA相互作用的SERS,考察了三種抗癌藥物與DNA在銀粒子表面相互作用的情況及其影響變化.對抗癌藥物的體外篩選提供有意義的參考.
3.SERS研究含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的氨基酸在銀膠中的吸附狀態(tài)
通過對比苯丙氨酸、組氨酸、色氨酸三種帶環(huán)狀結(jié)構(gòu)的氨基酸的Raman光譜,分析了羧基在不同分子結(jié)構(gòu)中的振動峰位差異;以及獲得了三種氨基酸分子在銀粒子表面的SERS,結(jié)合SERS機理推測了三種環(huán)狀結(jié)構(gòu)氨基酸的吸附狀態(tài),尤其分子結(jié)構(gòu)中羧基的振動峰位及吸附差異.最后探討了氨基酸與銀膠的不同作用模式及其不同濃度,pH值對吸附狀態(tài)的影響.
4.莽草酸的FT-IR、FT-Raman光譜及SERS研究
莽草酸為我國盛產(chǎn),是目前治療H5N1高致病性禽流感唯一證實有效的藥物“達菲”的合成原料.莽草酸還具有其它許多生物藥性如抗炎、鎮(zhèn)痛作用.莽草酸的分子結(jié)構(gòu)為一個羧基和三個羥基取代在環(huán)己烯環(huán)結(jié)構(gòu)上,本文測得了莽草酸的Raman光譜,推測了各峰位對應(yīng)的基團擾動;同時考察了莽草酸在銀粒子表面的吸附狀態(tài),尤其羧基的吸附機理和所受濃度,pH值的影響.為進一步研究莽草酸在新型藥物合成、開發(fā)及其與底物作用機制等方面提供了十分有益參考.
5.Fmoc-氨基酸的振動光譜獲得了Fmoc-基團與亮氨酸,異亮氨酸,蛋氨酸,苯丙氨酸和纈氨酸五種氨基酸分子復(fù)合物的FT-Raman光譜,并對其中各特殊振動峰位進行了歸屬、指認;由此,推測了Fmoc-基團與五種氨基酸分子的復(fù)合物中的各特殊基團的振動模型,尤其對羧基的振動情況進行了歸納.為進一步研究氨基酸及其它生物分子提供參.
幾種羧基生物分子的Raman光譜及其表面增強拉曼散射(SERS)研究
幾種羧基生物分子的Raman光譜及其表面增強拉曼散射(SERS)研究
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