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  • 求個(gè)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理 羰基合成反應(yīng)

    求個(gè)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理 羰基合成反應(yīng)
    話說(shuō)百科里也沒(méi)有機(jī)理 坐等.
    就是烯烴 一氧化碳 氫氣在Co催化下合成醛的反應(yīng) 求機(jī)理
    額.1L 是機(jī)理 不是方程式 Co的羰基配合物是怎樣和H2反應(yīng)生成醛的
    化學(xué)人氣:362 ℃時(shí)間:2019-11-07 17:45:38
    優(yōu)質(zhì)解答
    此反應(yīng)為烯烴加氫甲?;磻?yīng),也稱為氧合(OXO)反應(yīng),可用下式表示:
    R-CH=CH2+H2+CO→R-CH2-CH2-CHO+R-CH(CH3)-CHO
    R2C=CH2轉(zhuǎn)變?yōu)镽2CH-CH2-CHO的催化循環(huán)示于下圖,循環(huán)的每一步都是金屬有機(jī)化學(xué)中的基本反應(yīng),含鈷的催化劑中間體在循環(huán)中于18e和16e物種之間交替變化,18e物種反應(yīng)減少2個(gè)電子(通過(guò)配體解離,配位烯烴的1.2插入,烷基遷移,還原消除等),而16e物種可以通過(guò)烯烴或CO配位,氧化加成等增加2個(gè)電子.
    加氫甲酰化過(guò)程中的某些步驟值得進(jìn)一步說(shuō)明,第一步涉及到HCO(CO)4的CO解離,受到高壓CO的抑制,而第4步是CO的加成高壓有利于此反應(yīng),因此控制適合的壓力(200-300atm)對(duì)產(chǎn)率和反應(yīng)速度十分重要.第二步反應(yīng)是烯烴一級(jí)反應(yīng),是慢步驟(速度決定步驟),在第三步反應(yīng)中,CH2基結(jié)合到金屬上比CR2基結(jié)合到金屬上更有利于產(chǎn)物的形成,第6步反應(yīng)涉及到H2的加成,然而,高的H2壓可能導(dǎo)致第3步16e中間體H2的加成,然后消除烷烴 R2CH-CH2-Co(CO)3+H2 = →R2CH-CH2-Co(H)2(CO)3 氧化加成
    16e 18e
    R2CH-CH2-Co(H)2(CO)3 = →R2CH-CH3+ HCO(CO)3 還原消除
    18e 16e
    因此仔細(xì)控制實(shí)驗(yàn)條件以實(shí)現(xiàn)目的產(chǎn)物的最優(yōu)產(chǎn)率是十分重要的,此反應(yīng)前催化劑(precatalyst)是金屬原子簇CO2(CO)8,實(shí)際催化劑物種是16e HCo(CO)3.
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