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  • 硝酸為什么不能氧化碘離子?而亞硝酸能氧化碘離子?

    硝酸為什么不能氧化碘離子?而亞硝酸能氧化碘離子?
    按照電極電勢(shì)來(lái)算的話(huà)硝酸應(yīng)該是可以氧化碘離子的:
    電極電勢(shì)均為酸性條件、標(biāo)準(zhǔn)態(tài).(數(shù)據(jù)來(lái)自廈門(mén)大學(xué)出版的《無(wú)機(jī)元素化學(xué)》)
    φ(I2/I-)=0.5355V
    φ(NO2-/NO)=0.996V
    φ(NO3-/NO)=0.957V
    兩個(gè)反應(yīng)E均大于0在動(dòng)力學(xué)上均是可行反應(yīng)
    而在廈門(mén)大學(xué)出版(2008年第三次印刷)的《無(wú)機(jī)元素化學(xué)》P106上說(shuō)“
    2HNO2+2I-+2H+==2NO+I2+2H2O 這個(gè)反應(yīng)可用于鑒定NO2-(NO3-不能氧化I-,這是NO3-和NO2-的重要區(qū)別之一)”
    這是為什么?是書(shū)錯(cuò)還是還是有動(dòng)力學(xué)阻力.如果有.那是什么?
    兩個(gè)反應(yīng)E均大于0在熱力學(xué)上均是可行反應(yīng)(輸入錯(cuò)誤)
    其他人氣:913 ℃時(shí)間:2019-11-07 16:24:32
    優(yōu)質(zhì)解答
    你的想法是正確的,這個(gè)問(wèn)題是屬于動(dòng)力學(xué)范圍.雖然硝酸根氧化碘離子在熱力學(xué)上是可行的,但是由于硝酸根太穩(wěn)定(亞硝酸根不穩(wěn)定,尤其在酸性條件下),所以不能氧化碘離子.
    更深層次的原因,氧化碘離子的不是硝酸根或者亞硝酸根,而是他們與碘離子形成的中間體,由于硝酸根太穩(wěn)定,要到中間體的勢(shì)壘高度太高,所以動(dòng)力學(xué)上很慢,反映到試驗(yàn)中,就是氧化反應(yīng)不可能.
    試想另一個(gè)例子,氧氣和氫氣燃燒是很劇烈吧,但是僅僅把他們放在一起,不加熱,永遠(yuǎn)也不會(huì)反應(yīng),這就是因?yàn)榉磻?yīng)物太穩(wěn)定的原因.
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