⑴在定溫、定壓情況下,改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,如按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成與原平衡相同的物質(zhì),且這些物質(zhì)的物質(zhì)的量之比(或值)與原平衡相等,則達(dá)到平衡后與原平衡等效.

解釋:在溫度和壓強(qiáng)一定時(shí),不論裝入各反應(yīng)物的起始量是多少,只要各物質(zhì)的起始量按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成與原平衡起始(或平衡)時(shí)相同的物質(zhì),且各物質(zhì)的起始量之比與原平衡相等或相當(dāng)[如對(duì)于2SO2(g)+O2(g)→2SO3來(lái)說(shuō),裝入SO3即相當(dāng)于按物質(zhì)的量之比2∶1裝入SO2和O2]就會(huì)達(dá)到等效平衡.

例如；對(duì)于2SO2(g)+O2(g) →2SO3來(lái)說(shuō),等溫等壓下,起始時(shí)將①4molSO2和2molO2;②6molSO2和3molO2；③3molSO2和1.5molO2和1molSO3；④nmolSO3等分別放入密閉等壓容器中,達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中SO2的百分含量均相等,達(dá)等效平衡.

達(dá)到上述等效平衡時(shí),各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度、各物質(zhì)的分?jǐn)?shù)；各反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率；氣體的密度；氣體的平均摩爾質(zhì)量等均相同,但是各物質(zhì)的物質(zhì)的量不一定相同,對(duì)應(yīng)量應(yīng)該成正比關(guān)系.

⑵在定溫、定容情況下,不論裝入各反應(yīng)物的起始量是多少,只要各物質(zhì)的起始量按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成與原平衡起始(或平衡)時(shí)相同的物質(zhì),且這些物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相等,則達(dá)平衡后與原平衡等效.

解釋：在溫度和體積一定時(shí),只要起始時(shí)裝入物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相等或相當(dāng)(如裝入3molSO3即相當(dāng)于裝入3molSO2和1.5molO2),就達(dá)到等效平衡.

例如：對(duì)于2SO2(g)+O2(g)→ 2SO3(g)來(lái)說(shuō),在等溫等容下,起始時(shí)將①2molSO2和1molO2;②2molSO3;③1.6molSO2;0.8mol O2和0.4molSO3等分別充入體積相等的密閉容器中,達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中SO2的百分含量均相等.達(dá)等效平衡.

達(dá)到上述等效平衡時(shí),等效的物理量最多,幾乎是全等了,于是,有的教輔書將其稱為“等同平衡”,應(yīng)該指出的是,“等同平衡”的說(shuō)法是不妥當(dāng)?shù)?比如不同的投料方式,放出的熱量就不同.如上述的平衡2SO2(g)+O2(g)→2SO3(g)中,①是放出熱量,②是吸收熱量,③無(wú)論是吸熱還是放熱都與①②不同,所以說(shuō)“完全等同”是不合理的.

第二類,化學(xué)反應(yīng)方程式前后氣體計(jì)量系數(shù)之和相等,下列情況可形成等效平衡：

在定溫情況下(恒容或恒壓),改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,如按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成與原平衡相同的物質(zhì),且這些物質(zhì)的物質(zhì)的量之比(或值)與原平衡相同,則達(dá)平衡后與原平衡等效.

解釋：當(dāng)溫度一定時(shí),不論裝入各反應(yīng)物的起始量是多少,只要各物質(zhì)的起始量按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成與原平衡起始(或平衡)時(shí)相同的物質(zhì),且各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相等或相當(dāng)[如對(duì)于H2(g)+I2(g)→2HI(g)來(lái)說(shuō),裝入3molHI(g)相當(dāng)于裝入3molH2(g)和3molI2(g).],因平衡與壓強(qiáng)無(wú)關(guān),就會(huì)達(dá)到等效平衡.

例如：對(duì)于H2(g)+I2(g)→2HI(g)來(lái)說(shuō),在等溫恒容條件下,起始時(shí)將①3molH2和3molI2;②1molH2和1molI2③nmolHI,④1molH2和1molI2和amolHI等分別放入密閉容器中,達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中的HI(g)百分含量均相等,此時(shí),①②④達(dá)平衡時(shí)各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率也是相等的,平衡時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度雖然不等,但成正比關(guān)系,此時(shí),氣體的密度也是正比關(guān)系.熱量的變化應(yīng)不相同.