對(duì)于一般的自由基聚合而言,提高聚合反應(yīng)速率的方法,如升高溫度,增大引發(fā)劑濃度等,都會(huì)使聚合物的分子量降低.而在乳液聚合過(guò)程中,聚合反應(yīng)在膠粒中進(jìn)行,而引發(fā)劑在水相中分解為自由基,擴(kuò)散進(jìn)入乳膠粒后引發(fā)聚合反應(yīng),在下一個(gè)自由基擴(kuò)散進(jìn)入同一個(gè)乳膠粒后發(fā)生雙基終止.這就在宏觀上增大了自由基濃度和自由基壽命.
可由乳液聚合動(dòng)力學(xué)相關(guān)知識(shí)解釋?zhuān)?br/>①聚合速率與膠粒數(shù)、單體濃度成正比,而多數(shù)聚合物和單體達(dá)到溶脹平衡時(shí),單體的體積分?jǐn)?shù)為0.5-0.85,膠粒內(nèi)單體濃度可達(dá)5mol/L,因此,乳液聚合速率比較快；
②一般自由基的壽命只有0.1s,雙基終止時(shí)間只有0.001s,由于隔離和包埋作用,乳液聚合膠粒內(nèi)自由基的壽命很長(zhǎng)（10-100s),因而有較長(zhǎng)的增長(zhǎng)時(shí)間,從而可提高分子量.
建議看一下高分子化學(xué)課本里面的聚合方法一部分,都會(huì)提到這個(gè)問(wèn)題.