A、CuSO₄是藍(lán)色的，用硫酸銅分別滴定其它三種溶液，有白色沉淀的是氯化鋇，有藍(lán)色沉淀的是氫氧化鈉，無變化的是氯化鈉，故選項(xiàng)正確；
B、Na₂SO₄、BaCl₂、K₂CO₃、KNO₃中兩兩反應(yīng)，只能鑒別出氯化鋇和硝酸鉀；故選項(xiàng)錯(cuò)誤；
C、NaOH、H₂SO₄、Ba（NO₃）₂、KCl中兩兩反應(yīng)，只能是有白色沉淀的一組是H₂SO₄、Ba（NO₃）₂，無變化的是NaOH、KCl，再無法鑒別；故選項(xiàng)錯(cuò)誤；
D、HCl、BaCl₂、Na₂CO₃、NaCl中兩兩反應(yīng)，反應(yīng)生成氣體的是Na₂CO₃和HCl，無變化的是BaCl₂、NaCl，然后用BaCl₂、NaCl中的任一個(gè)去滴定Na₂CO₃和HCl，會根據(jù)不同的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象鑒別出來；故選項(xiàng)正確；
故選A、D