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  • 有機(jī)化學(xué)的斷鍵與成鍵規(guī)律

    有機(jī)化學(xué)的斷鍵與成鍵規(guī)律
    化學(xué)人氣:903 ℃時(shí)間:2020-05-20 15:33:34
    優(yōu)質(zhì)解答
    有機(jī)化學(xué)中的反應(yīng)可以歸類為:
    親核取代反應(yīng):
    鍵的形成和斷裂是兩種形式,鍵的形成和斷裂是同時(shí)進(jìn)行,這叫做SN2,雙分子歷程.
    還有一種是SN1是單分子歷程,鍵先斷裂開,再生成新的鍵.
    SN1為單分子親核取代反應(yīng);SN2為雙分子親核取代反應(yīng).SN1的過程分為兩步:第一步,反應(yīng)物發(fā)生鍵裂(電離),生成活性中間體正碳離子和離去基團(tuán);第二步,正碳離子迅速與試劑結(jié)合成為產(chǎn)物.總的反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度成正比,而與試劑濃度無關(guān).S N2為舊鍵斷裂和新鍵形成同時(shí)發(fā)生的協(xié)同過程.反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度和試劑濃度都成正比.能生成相對穩(wěn)定的正碳離子和離去基團(tuán)的反應(yīng)物容易發(fā)生SN1,中心碳原子空間阻礙小的反應(yīng)物容易發(fā)生SN2 .
    還有兩種是E2 和 E 1 消除反應(yīng)反應(yīng):
    E1是單分子消去,即影響反應(yīng)速率的只有反應(yīng)物有機(jī)物一種,反應(yīng)過程中會先形成中間體,碳正離子,然后再快速失去1個(gè)H+,得到產(chǎn)物,所以碳正離子穩(wěn)定的中間體,得到的是主要產(chǎn)物.
    E2是雙分子消去,即影響反應(yīng)速率的有2個(gè)分子,有機(jī)物和親核試劑,反應(yīng)過程中沒有中間體生成,只出現(xiàn)1個(gè)過渡態(tài),親核試劑的進(jìn)攻和H+的離去是同時(shí)發(fā)生的.
    兩個(gè)反應(yīng)的條件不一樣,碳正離子的形成一般是酸催化,親核試劑一般具有較強(qiáng)的堿性,所以如果是酸催化、或堿性不太強(qiáng)時(shí),一般是E1,如果能形成較穩(wěn)定的三級碳正離子,一般也會是E1.如果是堿性很強(qiáng)時(shí),或者不能形成穩(wěn)定的碳正離子的,一般是E2.
    兩個(gè)反應(yīng)的立體化學(xué)也不一樣,E1先形成碳正離子,是平面結(jié)構(gòu),再消去,所以遵循扎依采夫規(guī)則,且得到的是外消旋體.E2只形成過渡態(tài),所以為了便于親核試劑的進(jìn)攻,采取反位消去的規(guī)則,即離去的2個(gè)原子或原子團(tuán)要處于反式共平面結(jié)構(gòu),所以不一定遵循扎依采夫規(guī)則
    親電反應(yīng)
    帶有未共用電子對的負(fù)離子或中性分子(親核試劑)進(jìn)攻反應(yīng)物中帶有正電荷(或部分正電荷)的碳原子,由此引起的反應(yīng)叫做親核反應(yīng).
    在相互作用的兩個(gè)體系之間,由于一個(gè)體系對另一個(gè)體系的電子的吸引所引起的化學(xué)反應(yīng).這些反應(yīng)屬于離子反應(yīng).反應(yīng)試劑在反應(yīng)過程中,從與之相互作用的原子或體系得到或共享電子對者,稱為親電試劑[1](E).
    凡由親電試劑如HNO3、H2SO4、Cl2、Br2等與有機(jī)分子相互作用而發(fā)生的取代反應(yīng),稱為親電取代反應(yīng)(SE):
    E+RX—→RE+X
    式中R為烷基.上述類型的正離子取代反應(yīng)屬于SE類型反應(yīng).例如,CH3:MgBr與溴反應(yīng)時(shí),溴分子的正電荷部分(相當(dāng)于上式中的E)與帶著一對電子的甲基反應(yīng):
    CH3:|MgBr+Br|:Br—→CH3Br+MgBr2
    在芳香族化合物親電取代反應(yīng)中,親電試劑進(jìn)攻芳香環(huán),生成σ絡(luò)合物,然后離去基團(tuán)變成正離子離開,離去基團(tuán)在多數(shù)情況下為質(zhì)子:
    一般,第二步的速率比第一步高(k2》k1,k).
    由親電試劑進(jìn)攻所引起的加成反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng).在沒有光照和自由基引發(fā)的條件下,烯烴與鹵素的加成反應(yīng)是親電加成反應(yīng),例如:
    CH3CH匉CH2+Br2—→CH3CHBrCH2Br
    反應(yīng)在非極性溶劑中進(jìn)行時(shí),極性物質(zhì)如極性容器壁,極性的溶質(zhì)如氯化氫、水等都具有催化作用,使反應(yīng)速率加快.加成速率與烯烴的結(jié)構(gòu)密切相關(guān),雙鍵連有給電子基團(tuán)者加溴就快,連有吸電子基團(tuán)者加溴就慢.
    在大多數(shù)情況下,親電加成反應(yīng)是反式加成,加成中間體為溴橋正離子,反應(yīng)是分步進(jìn)行的.
    親核反應(yīng)與親電反應(yīng)有什么不同?
    親核反應(yīng):
    富電子的原子進(jìn)攻缺電子的原子
    比如:
    CH3CH2Br + NH3->CH3CH2NH2
    N富電子,CH2的C缺電子(因?yàn)樗B有一個(gè)吸電子的Br)
    親電反應(yīng):
    缺電子的原子進(jìn)攻富電子的原子
    比如:
    CH3MgBr + H2O-〉CH4
    CH3的C富電子(因?yàn)樗B有一個(gè)給電子的Mg),H2O的H缺電子
    有親核反應(yīng)的地方必定就有親電反應(yīng).只是角度不一樣而以.
    在第一個(gè)例子中,可以說NH3親核進(jìn)攻CH3CH2Br,也可以說CH3CH2Br親電進(jìn)攻NH3
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