幾乎都是實(shí)驗(yàn)測(cè)定的,理論上可以推測(cè),通過(guò)碰撞、過(guò)渡態(tài)等一些理論和量子力學(xué)、統(tǒng)計(jì)力學(xué)的方法.但是復(fù)雜體系幾乎不可能.這和平衡常數(shù)沒(méi)有任何關(guān)系,那是熱力學(xué),而反應(yīng)速率是動(dòng)力學(xué)范疇.現(xiàn)在的分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究連最簡(jiǎn)單的反應(yīng)例如F+H還沒(méi)搞清楚呢,只是用理論計(jì)算來(lái)人為的模擬實(shí)驗(yàn)結(jié)果
當(dāng)然是實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)的,最早好像是1850年研究蔗糖水解反應(yīng)時(shí)提出反應(yīng)速率的概念,隨后十幾年才總結(jié)出反應(yīng)速率的冪指數(shù)形式的質(zhì)量作用定律,定律中的常數(shù)就是反應(yīng)速率常數(shù).后來(lái)一直到1900前經(jīng)無(wú)數(shù)人的努力才基本完善.Ostwald和Arrhenius做出了很多貢獻(xiàn).到此只是知道有這樣一個(gè)常數(shù),也可以測(cè)量,為什么會(huì)有這個(gè)常數(shù)只是定性給出了物理意義.后來(lái)隨著一些理論的建立和發(fā)展,主要就是碰撞、過(guò)渡態(tài)、量子力學(xué)、統(tǒng)計(jì)力學(xué),才可以定量的給出理論解釋.