原子軌道實際上是一個波函數(shù),這個函數(shù)描述核外電子的狀態(tài).原子軌道的符號就是波函數(shù)的符號
波函數(shù)不涉及電子自旋,故原子軌道正負號與自旋無關
同號、異號的原子軌道都可能形成有效重疊,只是形成新軌道的能量不同.無效重疊是指對稱性不匹配的情況.
不知樓主對以上的說明是否滿意,如果需要我可以說的細一點有自旋相反的單電子 兩個原子可以形成共價鍵原子軌道要滿足對稱性和能量相近 只有同號原子軌道才能進行有效重疊書上是這么寫的

“只有同號原子軌道才能進行有效重疊”是個很常見的錯誤說法，即使在早些年的《結構化學基礎》中也有出現(xiàn)，后來才改正過來。這種說法其實是誤解了對稱性不匹配的含義。

下面這個圖中，s軌道與px軌道一部分同號重疊，一部分異號重疊，總效果相互抵消，這才是無效重疊。如果完全是異號重疊，那一樣也是有效的，只不過形成的是反鍵軌道。

你看的是什么書呢？建議選擇好的教材來看，否則很容易誤解這一部分的知識。