平衡常數有標準平衡常數和非標準平衡常數之分,前者的量綱為一,后者的量綱取決于平衡常數的表達式.
根據標準熱力學函數算得的平衡常數是標準平衡常數,記作K ,又稱之為熱力學平衡常數;用平衡時生成物對反應物的壓力商或濃度商表示的平衡常數是經驗平衡常數(Kp或Kc),或稱作非標準平衡常數.中學教材中涉及的平衡常數是經驗平衡常數.
大家知道,一些重要的熱力學函數,如U、H、F、G等的絕對值是無法確定的.為了計算它們的相對大小,需要統(tǒng)一規(guī)定一個狀態(tài)作為比較的標準,這樣才不致引起混亂.所謂標準狀態(tài)是指在溫度T和標準壓力 (101 325 Pa)下物質的特定狀態(tài),簡稱標準態(tài).熱力學數據表中的標準態(tài),國際上都已有明確規(guī)定.
對于反應物計量系數之和等于生成物計量系數之和的反應,其經驗平衡常數是無量綱的純數,與壓力、濃度所用的單位無關,而且也等于標準平衡常數之值.
對于反應物計量系數之和不等于生成物計量系數之和的反應,則其經驗平衡常數是有量綱的量,其數值就與壓力、濃度所用的單位有關.也只有當壓力、濃度的單位與熱力學數據表中對應標準態(tài)的單位相同時,所計算的經驗平衡常數數值才能與標準平衡常數數值相同.
經驗平衡常數與標準平衡常數的聯(lián)系與區(qū)別
經驗平衡常數與標準平衡常數的聯(lián)系與區(qū)別
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