錳的測(cè)定—硫酸亞鐵銨滴定法
（硝酸銨作氧化劑）
本法以磷酸為溶解劑和絡(luò)合劑,在濃的熱磷酸介質(zhì)中,用硝酸銨或高氯酸將錳（Ⅱ）氧化到Mn（Ⅲ）的絡(luò)合物,以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錳（Ⅲ）.其反應(yīng)式如下：
2Mn2++NO3-+4PO43-+2H+=2[Mn(PO4)2]3-+NO2-+H2O
NO2-+NH4+=N2+2H2O
或14Mn2++2ClO4-+28PO43-+16H+=14[Mn(PO4)2]3-+Cl2+8H2O
2mg鈦,0.2mg鈰,0.1mg五氧化二釩、鉻（Ⅲ）對(duì)錳的干擾不顯著,但其量高時(shí),需加以校正.
【試劑配制】
苯代鄰氨基苯甲酸指示劑 0.2g指示劑溶于100mL 2g/L碳酸鈉溶液中.
硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Fe2+)≈0.02mol/L 稱取8g硫酸亞鐵銨（FeSO4(NH4)2SO4·6H2O）溶于1L5%（V/V）硫酸中（如混濁須過(guò)濾）,貯于棕色瓶中.
標(biāo)定：量取30.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液于300mL錐形瓶中,加水50mL,20mL硫-磷混酸,5mL鹽酸,3滴5g/L二苯胺磺酸鈉指示劑,用0.02mol/L 1/6K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的紫色,即為終點(diǎn).
【分析步驟】
稱取0.2000g試樣于300mL錐形瓶中,加15mL磷酸,5mL硝酸,置于高溫電爐上（360℃）加熱溶解,在溶解過(guò)程中不斷搖動(dòng),使試樣分解,一直加熱至瓶?jī)?nèi)液面平靜無(wú)氣泡,取下,稍冷2～3min（此時(shí)瓶?jī)?nèi)尚冒微煙,溫度約230℃）,加入2g硝酸銨,并充分搖動(dòng)使錳（Ⅲ）生成完全,用洗耳球吹風(fēng)驅(qū)盡黃色氣體,冷至70℃左右,加入50mL5%（v/v）硫酸,搖動(dòng)使稠狀物溶解,流水冷卻至室溫,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色,滴加3～4滴苯代鄰氨基苯甲酸指示劑,繼續(xù)滴定至亮黃綠色,即為終點(diǎn).
【注意事項(xiàng)】
（1）溶樣溫度不宜過(guò)高或過(guò)低,過(guò)高時(shí)易生成焦磷酸鹽粘結(jié)在瓶底不再溶解,導(dǎo)致結(jié)果偏低,過(guò)低時(shí)則試樣分解不完全.
（2）用高氯酸代替硝酸銨同樣能獲得準(zhǔn)確的結(jié)果,當(dāng)用磷酸—硝酸分解至液面平靜無(wú)氣泡后,滴加入高氯酸1mL,并加熱至冒濃白煙后取下.
（過(guò)硫酸銨作氧化劑）
試樣用磷酸分解后,以硝酸銀作催化劑,用過(guò)硫酸銨將錳（Ⅱ）氧化至錳（Ⅶ）,以硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定.其反應(yīng)式如下：
2Mn2++5S2O82-+8H2O AgNO3 2MnO4-+10SO4+16H+
5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
鉻、釩、鈰定量干擾.
本法適用于1%以上錳的測(cè)定.
【分析步驟】
稱取0.2000g試樣于300mL錐形瓶中,加15mL磷酸,5mL硝酸,置于高溫電爐上（360℃）加熱溶解,在溶解過(guò)程中不斷搖動(dòng),使試樣分解,一直加熱至瓶?jī)?nèi)液面平靜無(wú)氣泡,取下,冷至70℃左右,加100mL水溶解稠狀物,加入1mL 10g/L硝酸銀,10～15mL 200g/L過(guò)硫酸銨溶液,4粒玻璃珠,加熱煮沸7min,取下,在流水中冷卻至室溫,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色,加入3～4滴苯代鄰氨基苯甲酸指示劑,繼續(xù)滴定至亮黃綠色,即為終點(diǎn).
【注意事項(xiàng)】
加熱煮沸的時(shí)間應(yīng)嚴(yán)格控制,如煮沸時(shí)間太短,過(guò)剩的氧化劑未完全破壞,使結(jié)果偏高,煮沸時(shí)間太長(zhǎng),形成的高錳酸易分解,使結(jié)果偏低.因此,煮沸時(shí)間以出現(xiàn)大氣泡后開(kāi)始計(jì)算,再保持7min為宜.
【計(jì)算】
Mn(%)=100TV/G
式中
T—滴定度,與1mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜腻i的質(zhì)量,g；
V—滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL；
G—稱取試樣量,g.